大学有机化学重点考点.pdf

1 一、 系统命名 烷烃、烯烃（Z,E 命名）、炔烃、醇、醚、酚、酮、羧酸及衍生物、胺、季铵盐及碱等。 烯烃： 编号（从靠近双键的一端开始）； 炔烃： “炔”字放在最后，主链碳数在烯中体现出来。 当从两侧起，双键、叁键处于相同位置时，则应选择使双键的位置较小的编号方式。 芳烃： 如果苯环上连接的两个取代烷基不同时，选取最简单碳原子相连的烷基为1 位，然后将 其它烷基的位次按尽可能小的方向对苯环编号。 二、 变化规律 有机化合物熔点、沸点的变化规律： 芳烃：沸点随相对分子质量的增大而升高。 自由基的稳定性： 单原子自由基如CL-，BR- I-取决于电负性和非金属性大小，如越大则越不稳定； 有机分子中的自由基稳定性由取代基和分子空间构型决定，如甲基越多越稳定，苯基＞ CH3-＞C2H5-＞NH2-＞NO2-； 空间构型越对称越稳定如：四苯基正碳离子＞甲基正碳离子； 有电子离域效应的比没有的稳定，如：丙烯基＞C2H5-。 碳正离子的稳定性： 1.如果连接烷基、H 等，由于碳正离子是Sp2 杂化，有空的p 轨道，会和烷基的C-Hsigma 形成超共轭，进而分散碳正离子的电荷，使之稳定。所以，连接的烷基越多越稳定，即 叔碳正离子仲碳正离子伯碳正离子甲基。 2.如果连接的卤素，以Cl 为例，cl 的电负性大于c，有吸电子的诱导，同时是2s2 2px2 spy2 2pz，即有未成对电子，有碳正离子是Sp2 杂化，有空的p 轨道，cl 未成对的电 子可以到空轨道上去，则可以分散正电荷，总的效果是使碳正离子更不稳定。 1 2 3 如果是烯丙型和苄基型的碳正离子，由于p-pai 共轭，可以分散电荷，是碳正离子更 稳定 烯烃及炔烃加氢反应和亲电加成反应速度的变化规律： 双键上电子云密度越高则反应越快，即烯烃上若有给电子基团反应迅速，反之电子云密 度越低则反应越慢 烯烃双键碳原子上连接烷基越多，亲电加成反应的速率越快 不同卤代烃亲核取代反应速度的变化规律： 伯卤代烃＜仲卤代烃＜叔卤代烃 酚的酸性变化规律： 当苯环上带有吸电子基团时，苯酚电离后的苯氧基负离子更稳定，即三硝基苯酚大于二 硝基苯酚，大于单硝基苯酚但是必须在邻对位上的，硝基的吸电子性强于卤带基团 烷基是供电子基团，使得苯氧基负离子不稳定，难以电离 取代基的诱导效应，吸电子基越强，酸性越大。 羧酸的酸性变化规律： 乙二酸 甲酸苯甲酸乙酸丙酸油酸硬脂酸碳酸苯酚乙醇 （苯甲酸，苯环供电子，酸性小于甲酸，-COO-与苯环共轭，稳定性增加，酸性大于乙 酸） 胺的碱性变化规律： 胺的碱性大小比较的关键是比较，氮上孤对电子的碱性，即孤对电子的给出能力，在气 态情况下，一般来说，碱性：无机碱（有氢氧根）三级碱二级碱一级碱芳香碱酰 胺（接近中性）亚酰胺（弱酸性） N 所连基团给电子越强，则碱性越大 芳烃化合物亲电取代反应速度的变化规律： 连接的给电子基越多，活性越大，速度越快 2 3 羰基化合物进行亲核加成反应活性的变化规律： 吸电子基越多，活性越大，速度越快 三、 有关反应 小环的环烷烃的开环反应（如加卤素、卤化氢）： 显然，生成第一种产物最快，因为带正电荷的碳上烷基最多，有利于分散正电荷（带正 电的碳只有6 个电子，烷基给电子使其更接近8 电子），碳正离子稳定性最好。所以以 第一个为主。 (1)小环烷烃开环加成！ (2)一般是环丙烷，环丁烷开环加成！ (3)环戊烷以上的与饱和链烃没多大区别！ (4)能使溴水萃取褪色！ 烯烃及炔烃的特征反应（有颜色变化、沉淀生成、加成及臭氧化反应等氧化反应）： 烯烃： （1） 溴的四氯化碳溶液与烯烃加成时，溴的颜色会消失，实验室里常用这个反应来 鉴别烯烃。 （2 ） 当有过氧化物（H O ,ROOR ）存在时，不对称烯烃与氢溴酸加成的反应取向刚好 2 2