稀土水滑石的合成与表征（Ⅰ）.pdfVIP

Vol_l4 高 等 学 校 化 学 学 报 N0．8 1 9 9 3年8月 CHEMICA1．JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 1048~ 1050 稀 土 水 滑 石 的 合 成 与 表 征(I) 鲁一口 娑 … 徐 。。23) 摘要 台成了稀土锅在层晶播骨架中的术滑石，控粉丰x射线衍射、缸外光谱、x射线光电干能 谱薮离干交辏法进行了表征 通过催化车奸与正己辞的确化反应，表明样品具有催化活性． 关键词 三! ·煎圭钼_， 旦 ^ {， l 含碳酸根阴离子的普通水滑石．其一般组成式为[Mg AI。(OH)“] [(c )· 4H O] l1I，其中的镁铝可被对应价态的其它金属阳离子部分或全部取代，从而形成各种新 组成的类水滑石 】、这些水滑石经过灼烧，可形成特定组成的新颖碱性催化荆．这种催化剂 具有较大表面积。 ．因此引起了人们的极大重视．但到目前为止，无论是三维结构的分子筛 还是二维结构的层状粘土矿研究，均未见到将有优异催化性能的稀土元素引入刊晶格骨架中 的报道．为此，我ff]采用水热．；击合成了含镧水滑石，并用多种物理手段及化学方法证实了镧 己进入层晶格骨架．同时对样品的催化活性进行了研究． 实 验 部 分 1 试 剂 AI(N03) ·9H O，A。R．(沈阳试剂一厂)；Mg(Nq) ·6H O，A．R．(上海试剂四厂)； La(NO ) ·6H O，A．R．(北京化工厂)． 2 仪 器 D／max—l A型x射线衍射仅(日本理学)．铜靶，镍滤光，电压40 kV，电流20 mA； 5DX—FTIR红外光谱仪(美国)；VG SCIENTFIC ESCA LAB MK I型光电子能谱仪(英国)， A1 。靶，x射线源( =1486．6 eV)，荷电效应以C ，=285．O0 eV为标准进行校正． 3 不舍镧水滑石与含镧水滑石的合成 配制含0．15 mol的硝酸镁与0．1 mol的硝酸铝混合溶液，搅拌下将含0．6 mol NaOH、 0．09 mol Na CO 的混合溶液滴入前面的混合物中，至pH9～10为止．再剧烈搅拌0．5 h·升 温至95℃，水热晶化24 h，抽滤，洗涤，室温晾干． 配制摩尔比不同的镁、铝、镧混合溶液(表 1)，将其滴入含0．6 mol NaOH、0．09 mol Na CO 的混合溶液中，搅拌．至一定pH值时停止滴加．晶化．抽滤． 4 舍镧水滑石的催化活性表征 称取含镧水滑石0．15 g，在 500C妁烧0．5 h，冷却后加到26 g苯酐与8OmL正己醇的 收稿目期 1992 10—21 惨改稿收到日期，1993—93—18．联系J、 李连生 第一作者 男，5l岁，副鞋授 国家自然科学基盒资助课题． 混合物中，l80℃反应4 h，通过滴定酸值测定转化率． 结 果 与 讨 论 1 稀土镧投入量对合成水滑石的影响 由表 l可见，投入反应物中镧的量对合成产物有较大的影响．当镧的量为铝的 l／2～l／ lO时，才可形成含稀土镧的水滑石；而镧的量小于铝量的 1／lo时，形成的水滑石相中基本 不含镧；反之，当镧的量超过铝量的一半时，不能形成水滑石相，而为无定形．这表明，镧不 能全部取代水惜石层中的三价铝，而只能部分取代．取代的程度取决于反应物中镧的吉量， 这一结论从X射线衍射图中也得到了确证． Table1 Influence ofthe ratio ofMg AI：La¨ the synthesis efliT—La 2 结构表征 图l是吉镧量不同的水滑石的XRD围(编号与表l对应)．由图l可见，与7号的普通水 滑石相比，含镧水橱石在24．5。处有一小的肩峰，而在l 7．45。处产生一新峰，该峰的强度与产 物中镧的量相对应，这是镧进入层晶格骨架后引起的必然结果．因为六配