磷酸锆类层柱催化剂的制备,表征及其催化甲醇氧化羰基化反应性能.pdfVIP

第2O卷第5期 催 化 学 报 1999年 9月 VDl 2O No．5 Chinese Journal 0f Catalysis September 1999 T 1 、 磷酸锆类层柱催化剂的制备、表征及其 06 寻、弓己 √ 催化甲醇氧化羰基化反应性能 E s DG- 李峰孙鹏‘ 卫敏 何静 杜以波 David G．Evans 段 雪 (1 北京化工大学应用化学幕．北京 100029；2 埃克斯特大学化学鬻，英国EX44QD) 提 要 以层状 磷酸锆为插层主体．采用高温固相离子交换插层法制备了c ．K 柱撑的磷 酸错类层柱催化剂，并用XRD．IR和TG等方法对其进行了表征．结果表明，盎属离子柱撑的 磷酸锆类层柱催化剂的层间距由原来的0 76 nm扩撑至0．81 nm，结晶度有所下降．通过甲醇氧 化羰基化液相法制备碳酸二甲酯反应，考察了磷酸错类层柱催化剂的催化性能 在一定的反应条 件下，甲醇转化率可达 16．7％，碳酸二甲酯选择性可达57％，而且催化荆用量少．结构稳定，对设 备腐蚀性小． 关键词 ! !生墨些堡些型：盎属离子t．旦生堑拉 t莲 ：壁墼三!堕 分类号 0643／TQ42 碳酸二甲酯(DMc)是一种具有多种反应，睦能的甲醇下游产品．广泛应用于工程塑料、光 盘盘基材料、农药、医药、汽油添加剂等的制备过程中，被称为“绿色”化工产品和化学合成的 “新基块”…．DMC的生产尤以甲醇．CO和 为原料的甲醇氧化羰基化在技术经济上最具 优势 ，此法具原料便宜、工艺简单、成本低、质量好等优点：其中cua是此反应简单有效的 传统催化剂 ．但也存在用量大、腐蚀性强和寿命短等缺陷．层桂化台物是近年来国内外发 展起来的一类新型催化材料 由于它们结构的规整性和可设计性，使人们能在分子及原子水 平上对其催化性能进行调控，如根据目标反应体系对催化剂的催化活性中心、稳定性等方面的 要求选择不同性能的催化活性组分来制备所需的层柱催化剂．同时，层柱化合物还具有良好 的酸碱特性、离子交换特性、择形性、载体特性以及与功能性材料的复合性能等，因而受到了广 泛关注 ．本文以层状 口．磷酸锆Zr(HP04)：·H2O(zrP)作为插层主体，采用高温固相离子 交换法将cu 及K 引入ZrP层间．形成金属离子桂撑的层桂催化剂，并将其应用于甲醇氧化 羰基化制碳酸二甲酯反应． 1 实验部分 1．1 层状化合物ZrP的制备 在聚丙烯反应瓶内加入 5．5 g的ZrOCI2·8H2O和 80 ml的 H O．加入5 ml盐酸(37％)和5 ml氢氟酸(40％)，0．5 h后加入46 ml磷酸(85％)．向反应 瓶中通人湿空气流，尾气用碱液吸收处理．室温下振荡4 d后过滤．用去离子水洗涤白色固体 至滤液pH=5，将固体于70℃干燥18 h …． 1．2 金属离子柱撑ZrP层柱催化剂的制备 取1．5 g的Cua：·2H2O和0．37 g的KC1溶于 40 ml去离子水中，加入1．0 g的ZrP，室温下振荡1 d，于70℃烘干．再将固体物于350℃马 弗炉中焙烧2．5 h，用去离子水洗涤三次，70℃干燥l8 h． 收稿 日期：1998．11-04． 第一作者：李峰．男．1969年生．博士生，讲师 联系人：疑雪 Tel：(010E-moi L duanx@buct edu．曲 *国家自然科学基盒资助项目．批准号 第5期 李峰 等：磷酸锆类层柱催化剂的制备、表征夏其催化甲醇氧化羰基化反应性能 511 1．3 甲醇氧化羰基化反应厦产物分析 取一定量的催化剂置于FYX-05型永磁旋转搅拌式 高压釜(有效容积500m1)内，加入60m1甲醇，密封高压釜．分别充入cO，02至预