纳米复合固体超强酸SO4^2—／CoFe2O4的制备和表征.pdfVIP

第 5期 无 机 化 学 报ISTRY VS ept?’2 0 00 ， 2000年 9月 CHINESE JOURNAL OFINORGANIC CHEMOF IC 纳米复合固体超强酸SO ／CoFe O 的制备和表征 —一 ： 350002擞 T-O~ (a福州大学功能材料研究所，福州 ) 。D 1 ／7 61／ (“福建漳州师范学院化学系，漳州 00。’ ￡ 采用纳米化学制备技术合成了新型的纳米复合固体超强酸催化剂SO,卜／CoFe20一。用 XRD、TEM、XPS、红 外光潜和比表面测定等技术研究了该催化荆的结掏形态．结果表明：所研制的SO,h／CoFe~O,催化荆为晶态纳 米粒子(50nm)，此表面积很太(】57n1 ·g‘ )．SO一 ‘与氧化物的金属离子呈无机双齿螫台状配位化合物的结 合形式。以乙酸乙酯合成为模型反应考察了该催化剂的催化活性，比较了酸性和酸强度，推断出该催化剂的酸 强度 一】4．5。 磁谯匀 关键词 Sm卜／CoFezO 纳米复台固体超强酸 结构形态 催化活性 ， _ ．_ _ -- - 乙酸乙酯 分类号 0641．81 O 前 言 固体超强酸催化剂作为一类新的催化剂材料已成为人们研究的热点…，其中：SO, ／M…O 型的超强酸催化剂由于制备方法简单、热稳定性好、具有很高的酸催化活性，且易与产物分离、 不腐蚀设备及不污染环境等优点，在异构化、烷基化、酯化等有机合成工业中 f起很大的兴 趣 】，是很有应用前景的绿色工业催化剂。在此类催化剂中，SO ／ZrO：被认为是最强的固 体超强酸¨1，凰≥一16 04，比 100％的 HzSO 强 1万倍，相比之下，SO一 一／ 0 的超强酸度显 得较低，Ho=一13 0。为了提高SO一 一／Fe20，的超强酸度，通常的方法有：引进其它金属氧化物 制成多组分复合型固体超强酸” 这种方法主要的特点是调节表面酸中心强度和密度从而显 示出更强的酸性。把纳米制备技术用于SO ／M O 型固体超强酸的制备将可以大大提高超 强酸的表面，但目前有关这方面的报道很少”。，纳米复合金属氧化物用作固体超强酸没见文献 报道。为此．本文采用了合成纳米材料的方法．在台成了纳米固体超强酸SO 一／Fe：0，的基础 上 引入了第三组分co“．制备了纳米复合固体超强酸s0 。／CoFe：O ，用XRD法、TEM法、 XPS法和比表面测定分析了催化剂的物相组成、粒子尺寸：用红外光谱、乙酸乙酯合成模型反 应表征了催化剂的超强酸性；并与CoFe o4、Fe O 和SO 。／Fe O 催化剂进行比较，得出了有 意义的研究结果。 1 实验部分 l 1 催化剂的制备 收稿日期：2000~2．22 收修改稿日期：2000，06-23 福建省科委资助课题(No 98．H一】3) ★通讯 系^。 第一作者：林德娟、女 4l岁 副教授、在职博士；研究方向：材料物理化学。 758· 无 机 化 学 学 报 第 l6卷 将一定量的Fe(N0，) ·9H：O配制成0．5mol·L。的溶液，加入 Co(NO3)2溶液 (摩尔比 按：Fe：C0：2：1)和一定量的有机醇分散剂，用NH，／NI-hOH调制pH=9。沉淀后经陈化，抽滤 和洗涤至中性，将沉淀物在120~C烘干，得纳米铁酸钴前驱体CoFeO(0H) (混合氢氧化物j，把 前驱体研细分成两部分，一部分加入0 5mol·L (Nil,) S0．(按14mL·g 前驱体)浸泡 l2小 时，红外灯下烘干后研细，与另一部分一起(分装)放人马弗炉于4