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- 2017-10-02 发布于广东
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第九章氧化还原反应及电化学基础2
第九章 氧化还原反应及 电化学基础 第一节 基本概念 一、氧化数与原子价 判断氧化还原反应的依据--是否发生电子得失 Zn + Cu2+ = Zn2+ + Cu 在这个反应中发生了电子得失,所以是氧化还原反应。 失电子过程——氧化 得电子过程——还原 在另一些反应中,如 C + O2= CO2 在反应过程中并没有明显的电子得失,仅仅是生成的共价键中共用电子对有偏移。再用电子得失来判断显得牵强。 为了解决这个矛盾,引进一个新概念—— 氧化数定义: 氧化数是某元素一个原子的荷电数,这个荷电数可由假设把每个键中的电子指定给电负性更大的元素而求得。 确定氧化数的方法如下: (1)单质中元素氧化数为零; (2)氢在化合物中的氧化数通常为+1,但在活泼金属的氢化物中(如NaH, CaH2等)中为--1。 (3)氧在化合物中的氧化数通常为--2, 在过氧化物(如H2O2, Na2O2等)中为--1,在超氧化物中(如KO2)中为--1/2, 在OF2中为+2。 (4)在离子化合物中,元素原子的氧化数等于该离子的电荷数。 (5)在结构确定的共价化合物中,将共用电子对划给电负性更大的元素后, 原子净得或净失的电荷数就是该原子的氧化数。 (6)在结构不确定或未知的化合物中, 由已知元素原子的氧化数(如H,O等)来求得。分子中各元素原子的氧化数之和等于零,离子中各元素原子的氧化数之和等于所带电荷数。 例: Fe3O4 中 Fe的氧化数为+8/3 Na2S2O3 中 S的氧化数为+2 Na2S4O6 中 S的氧化数为+5/2 CH2O 中 C的氧化数为0 又如求S4N4 中S及N的氧化数 S4N4中N的电负性比S大,S显正,N显负 S4N4 ———— +6 --6 +4 --4 ————— +3 --3 +2 --2 由上可知—氧化数是按一定规则指定的形式电荷的数值,它可以是零,也可以是正数,负数或分数。 氧化数与化合价的区别 分子式 HCl H2O NH3 CH4 与氢化合的元素的化合价 1 2 3 4解决了不同元素之间形成化合物时的化合比 从结构上讲,化合价是指生成的共价单键的数目。在有机化合物中碳通常显四价就是指这一层意思。分子式 CH4 CH3Cl CH2Cl2 CHCl3 CCl4碳的化合价 4 4 4 4 4碳的氧化数 -4 -2 0 +2 +4在离子型化合物中通常是一致的。 二、氧化还原反应的特征 从氧化数的概念出发: 在化学反应中,元素的原子或离子在反应前后氧化数发生了变化的一类反应。 氧化数升高的过程—氧化; 氧化数降低的过程—还原。 氧化数升高和氧化数降低都发生在同一化合物中—自氧化还原反应例: 2 KClO3= 2KCl + 3O2(MnO2催化) 如果某一元素的一部分原子氧化数升高,一部分原子氧化数降低—歧化反应例: 4KClO3 = 3KClO4 + KCl 三、氧化剂与还原剂 在氧化还原反应中,氧化数升高的物质叫还原剂;氧化数降低的物质叫氧化剂。 +1 +2
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