课件03-环境生物技术的理论基础.pptVIP

第3章 环境生物技术的理论基础 生化反应计量学——研究生化反应化合物组成及其反应 转化程度数量关系，主要体现生化反应物质的守恒原理 3.1 生化反应计量学 氧化还原反应总是包括一个电子供体和一个电子受体。 在氧化还原反应中，凡是失去电子（或氢)的物质称为电子供体（也称供氢体），接受电子（或氢）的物质称为电子受体（或受氢体）。 微生物利用电子供体基质进行合成代谢，一部分电子（ ）用于能量代谢，一部分电子（ ）用于细胞合成，且fs+fe=1。 在研究微生物生长的一个完全的计量学方程式的过程中，建立能量反应是一个非常有意义的开端。 半反应是最直接的，特别是对于非常复杂的反应，并且和反应能量学完全符合。 例：葡萄糖被硝酸盐氧化的反应建立过程。 以一个电子当量为基础，葡萄糖氧化的半反应可以表示为： 左表是以一个电子的还原反应表示。 如果一个半反应用于氧化反应，等式左右调换。 例:硝化反应的化学计量学 3.2 生化反应动力学 3.3 生化反应热力学 3.3.1 生物能学的几个基本概念 热力学第一定律 第一定律是关于能量转换原理，研究热、功与体系内能的关系，反映了能量守恒规律，是焓(enthapy) 的变化，焓是在恒压下反应的热。 微生物生长速率与基质消耗速率的关系 在环境工程中，常常需要根据污染物的生物降解速率预测微生物的生长量 常数b 在污水生物处理中 ：污泥真实转化率或污泥真实产率 b：微生物的自身氧化率(衰减系数) 污水的活性污泥法处理系统的b值为0.003～0.008 h－1 热力学第二定律 第二定律主要研究系统和环境之间的熵的变化，帮助判断 一个过程是否自发进行。熵是难于描述和难于测定的。熵的变化 对生物化学特别重要。 热力学的这两个定律可用自由能变化使其联系起来。自由能是一个化合物分子结构中所固有的能量，是一种能在恒温恒压下做功的能量。自由能的热力学表达式为： G ＝ H － TS （1） G：自由能； H：焓，以热表示总能量； T：绝对温度；S：熵。 所有自发的过程总伴随着自由能的降低。 自由能的释放与利用体现了产物和反应物之间自由能含量的差别： △G＝G产物 －G反应物 （2） 据（1）式： △G＝(H－TS) 产物 － (H－TS) 反应物 ＝(H产物－ H反应物) － T (S产物－S反应物) ＝△H － T△S （3） 热力学第三定律 第三定律是以自由能为参数，研究反应过程的能量变化。 自由能对生物体重要，不仅可用以判断生物体内的某一过程能否自发进行，且生物体内能用于作功的能也正是体内生物化学反应释放出的自由能。 对于涉及反应物A和B及产物C和D来说,即: A + B ←→ C + D 其自由能的变化具有如下的关系： △G = △G0+RTln ([C][D]／[A][B])= △G0+RTlnKc R:气体常数=8.315J/mol； T：绝对温度， 当反应达到平衡时，则△G＝0；由于反应达到平衡状态， 此时的浓度比实际上是平衡常数： Keq = [C][D]／[A][B] 测定了某个化学反应的平衡常数，就可用每摩尔反应物多少焦耳（joules，J）或千焦耳(kJ)来计算标准自由能的变化。 根据标准自由能的变化判断化学反应的方向 当Keq是： 则△G0是： 化学反应的方向： 1.0 负值 正向进性释放自由能，反应自发进行 = 1.0 0 处于平衡状态，只做体积功，不做有 用功，反应可逆 1.0 正值 逆向进行，反应不能自发进行，需要 提供能量 反应的△G仅决定于反应物（初始状态）的自由能与产物（最终状态）