Chapter杂环化合物.ppt

吡啶环上有供电子基时将使碱性增强。如： 吡啶既然是一个碱，遇酸便形成稳定的盐。 如果用非质子的硝化试剂、磺化试剂，或用卤素、卤代烷、酰氯与吡啶环进行反应，也将形成相应的吡啶盐： 2. 吡啶环上的亲电取代反应 如前所述，吡啶的亲电取代反应比恁困难，需在较强的条件下方可发生，且发生在β-位。 显然，当吡啶环上连有供电子基团时，将有利于亲电取代反应的发生；反之，就更加难以进行亲电取代反应。 吡啶环也象硝基苯一样，不能发生F―C烷基化和酰基化反应。 吡啶的亲电取代反应所以发生在β-位，除用电子理论解释外，还可以用中间体的稳定性加以说明： 3. 吡啶环上的亲核取代反应 吡啶环的亲核取代反应主要发生在α-位和γ-位，被取代的可以是氢原子，也可以是易于离去的基团。如： 17.4.2 常见的六元杂环化合物 1. 甲基吡啶 吡啶同系物中以甲基吡啶最为重要，它有三个异构体： α- 甲基吡啶和γ- 甲基吡啶: 甲基吡啶的侧链甲基的活泼性与硝基甲苯中的甲基相似，具有一定的酸性。因此，在强碱的催化下可进行缩合反应，且主要发生在α- 位和γ- 位。如： 那么为什么α-位、γ-位的侧链氢酸性强？ 共振论解释： 雷米封又称异烟肼，是治疗结核病的最常用的有效药物。 第十七章 杂环化合物 【本章重点】 呋喃、吡咯、噻吩和吡啶的结构与化学性质。 【必须掌握的内容】 1. 杂环化合物的命名方法。 2. 呋喃、吡咯、噻吩和吡啶的结构与芳香性。 3. 呋喃、吡咯、噻吩和吡啶的化学性质 17.1 杂环化合物的分类和命名 17.1.1 分类概述 杂环化合物的涵义： 成环原子除碳以外，还有其它如O、N、S、P等杂原子的环状化合物，统称为杂环化合物。 本章讨论的就是那些环为平面型，环内π电子数符合4n+2规则，具有一定芳香性的芳杂环化合物。 1、脂杂环 没有芳香特征的杂环化合物称为脂杂环。 三元杂环 四元杂环 五元杂环 七元杂环 (氮杂环丙烷) (β-丙内酯) (β-丙内酰胺) (顺丁烯二酸酐) (氧杂卓　) (1H-氮杂卓　) (环氧乙烷) 2 、芳杂环 具有芳香特征的杂环化合物称为芳杂环 苯并杂环 杂环并杂环 五元杂环 六元杂环 呋喃 噻吩 吡咯 噁唑 噻唑 咪唑 吡唑 吡啶 嘧啶 吡喃(无芳香性) 吲哚 喹啉 异喹啉 嘌呤 17.1.2 杂环命名 命名原则: 杂环的命名常用音译法，是按外文名词音译成带“口”字旁的同音汉字。 当环上有取代基时，取代基的位次从杂原子算起依次用1,2,3,… (或α,β,γ…)编号。如杂环上不止一个杂原子时，则从O、S、N顺序依次编号。编号时杂原子的位次数字之和应最小。 1. 音译法： 在同音汉字左边 + 口字。 五元杂环苯并体系： 五元杂环： 苯并呋喃 (benzofuran) 苯并噻吩 (benzothiophene) 苯并吡咯 吲哚 (indole) 苯并噻唑 benzothiazole 六元杂环： 吡啶(pyridine) 吡喃(pyran) γ-吡喃酮 (γ-pyrone) α-吡喃酮 (α-pyrone) 哒嗪(pyridazine) 嘧啶(pyrimidine) 吡嗪(pyrazine) 杂环并杂环 喹啉 (quinoline) 异喹啉 (isoquinoline) 苯并吡喃(benzopyran) 苯并-?-吡喃酮 (benzo-?-pyrone) 嘌呤(purine) 六元杂环苯并环系 核酸是由核苷酸聚合而成的重要的生物高分子，它起着储存遗传信息与合成蛋白质的功能，它存在于细胞的所有部分，核酸水解得磷酸、糖（核糖或2-脱氧核糖）和杂环（嘧啶环系和嘌呤环系）。 2. 杂环及环上取代基的编号： 2 - 甲基吡咯 2 - 呋喃甲醛 3 - 噻吩甲酸 2, 3 - 吡啶二甲酸 α-甲基吡咯 α-呋喃甲醛 β-噻吩甲酸 α,β-吡啶二甲酸 5 - 甲基咪唑 4 - 硝基噁唑 4-甲基-5-( 2‘-羟乙基 ) 噻唑 不同杂原子的编号次序：O,S,N 17.2 杂环的结构与芳香性 17.2.1 杂环化合物为什么具有芳香性？ 五元杂环化合物具有芳香性的另一个标志就是环上的氢受离域电子环流的影响，其核磁共振信号都出现在低场区。α- H 由于受杂原子吸电子诱导效应的影响，其δ值较大。 1. 五元杂环化合物 17.2.2 具有芳香性的杂环与苯环的异同点 (1) 由此可见，苯分子中的键长完全平均化，而