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第十八章 碳水化合物 carbohydrates 一、单糖的结构、构型和构象 ②发生变旋现象 从50℃的水中结晶 从98℃的水中结晶 得到的葡萄糖 得到的葡萄糖 m.p. 146 ℃ m.p. 150 ℃ +112o ? +52.7o ? +18.7o §二、单糖的反应 §三、葡萄糖的结构(略) §四、二糖 §五、多糖 一、纤维素： 木材 ～50％ 亚麻 ～80％ 棉花 ～100％ M: 2.5x105～106, n 1500 分子量测定方法： （哈武斯法） 纤维素结构： 多聚 D-(+)-葡萄糖，1，4缩合，β苷键， 无支链直线分子, 平行排列成束(分子间氢键） 几个纤维素束绞在一起成索状结构。 应用： ① 人造丝 纤维素溶于Schweitzer溶液（CuSO4在20％氨水中） 将人造丝铜氨溶液压过细孔，进入酸液 （又沉淀出纤维素)得到细丝. 黄原酸纤维素： ② 火漆： （封瓶口，特别适于医药、食品） 纤维素酯 明胶:电影胶片 照相底片 手性固定相 ③ 火药棉 （硝化纤维） 不同硝化程度 胶棉、喷漆 赛璐珞: 乒乓球、钮扣 ④ 造纸 a 乙基纤维素 b 羧甲基纤维素（CMC） ROCH2COONa 离子交换，生物大分子分离 纤维素醚： 二、淀粉 大米 62～82％ 小麦 57～75％ 玉米 65～72％ 可溶：直链淀粉（约占20％） 1,4缩合，α－苷键 （非直线） m=1000～4000 卷曲成螺旋状 每一圈～6个单位 不溶：支链淀粉（约80％） m = 1500～10000 主链中：1,4缩合，α－ 苷键 支链中：1,6缩合，α－ 苷键 约隔20～25个葡萄糖单位一个支链 人体内的酶只能 水解α－ 糖苷，不能水解 β －糖苷，故只有淀粉能 转化为人类营养物质，而 纤维素不能（有些反刍动物能）， 淀粉卷成螺旋分子，刚好能装进I2 ， 形成蓝色络合物——用于鉴定。 肝糖：结构与淀粉相似， α－ 糖苷，m ：～108，分支更大 8～10个糖单位一个分支，调节血中糖浓度 环糊精: 三、葡聚糖和半纤维素 高分子 M＝ 4x104～2x105 1，6－ α－ 糖苷 大分子不能进入，在凝胶水相 中较快通过凝胶。 小分子进入，较慢通过 凝胶----分离水溶性 高分子化合物， 特是蛋白质 例： 由稻草、麦秸、 玉米芯和花生壳制备 可用于生产糠醛 木糖 Xylose 其他五碳糖： RNA← →DNA * Organic Chem * University of Science and Technology of China 有机化学 碳水化合物：包括糖、淀粉和纤维素 ——自然界分布最广的有机物 通式：Cn(H2O)m 本质结构：多羟基醛、酮 己醛糖 己酮糖 甘油醛 （丙醛糖） 如： 丙酮糖 分类： 单糖 （monosaccharides ) 低聚糖（Oligosaccharides ) 2－10个单糖 多聚糖（Polysaccharides） 10 个单糖 根据碳原子数不同： 戊糖 己糖 根据羰基的不同： 醛糖 酮糖 单糖： 例： 将羰基写在上端，从靠近羰基的一端开始编号 n 个手性碳，2n种立体异构体。 1. 构型的表示方法: Fisher投影式 葡萄糖为例： 2. 相对构型： 编号最大的手性碳的构型与D-(+)-甘油醛相同——D构型 与L-(-)-甘油醛相同——L构型 二、单糖的环状结构： 实验事实：葡萄糖（醛糖） ①＋ HCN ②银镜反应 醛所特有的反应 ①不能生成NaHSO3加成物 品红试验不变色 IR无 νC＝O 吸收 NMR 无 O＝C－H 信号 无醛 的反应 [α] 只能与一分子的醇作用生成两种苷 ③ 生成环状的半缩醛，增加一个手性碳原子，有两种构型 50℃ 以下结晶的为α-构型[