试验三二元气液平衡数据的测定.DOC

实验一 二元气液平衡数据的测定 气液相平衡关系式精馏、吸收等单元操作的基础数据。随着化工生产的不断发展，现有气液平衡数据远不能满足需要。许多物系的平衡数据，很难由理论直接计算得到，必须由实验测定。 平衡数据实验测定方法有两类，即间接法和直接法。直接法中又有静态法、流动法和循环法等。其中循环法应用最为广泛。若要测得准确气液平衡数据，平衡釜是关键。现已采用的平衡釜测定平衡数据，需样品量多，测定时间长。本实验用的小型平衡釜主要特点是釜外有真空夹套保温，可观察釜内的实验现象，且样品用量少，达到平衡速度快，因而实验时间短。 测定正己烷-正庚烷二元体系在101.325kPa下的气液平衡数据。 通过实验理解平衡釜的构造，掌握气液平衡数据的测定方法和技能。 应用Wilson方程关联实验数据。 实验原理 以循环法测定气液平衡数据的平衡釜类型虽多，但基本原理相同，如图所示。当体系达到平衡时，两个容器的组成不随时间变化，这时从A和B两容器中取样分析，即可得到一组平衡数据。 平衡法测定气液平衡原理图 当达到平衡时，除了两相的压力和温度分别相等外，每一组分的化学位也相等，即逸度相等，其热力学基本关系为： fiL = fiV (1) 常压下，气相可视为理想气体，,在忽略压力对液体逸度的影响，,从而得出低压下气液平衡关系式为： (2) 式中，p-体系压力（总压）； Pi0-纯组分i在平衡温度下的饱和蒸汽压，可用Antoinc公式计算； ,-分别为组分i在液相和气相中的摩尔分率； -组分i的活度系数。 由实验测得等压下气液平衡数据，则可用 (3) 计算出不同组成下的活度系数。 本实验中活度系数和组成关系采用Wilson方程关联。Wilson方程为： (4) (5) Wilson方程二元配偶参数A12和A21采用非线性最小二乘法，由二元气液平衡数据回归而得。 目标函数选为气相组成误差的平方和，即 (6) 实验装置和试剂 平衡釜一台。平衡釜的选择原则：易于建立平衡、样品用量少、平衡温度测定准确、气相中不夹带液滴、液相不返混及不易爆沸等。本实验用气液循环的小型平衡釜，其结构如图所示。 气相色谱仪一台。 50~100℃十分之一的标准温度计一支。 所用试剂（正庚烷、正己烷）为优级品。 实验步骤 开启色谱仪。色谱条件：固定相采用80~100目HDG203，柱长1m，柱径2mm，柱温为110℃，热导池检测器。 测定物料纯度。用在20℃下折光率或用色谱分析检测。 测温套管中倒入甘油，将标准温度计插入套管中，并在温度计露出介质部分中间固定一支温度计。 将100ml针筒与系统相连，抽出或打入一定量气体，控制系统压力为101.325kPa。 在干燥的平衡釜内加入一定浓度的正己烷-正庚烷溶液约20ml。打开冷却水，接通电源。开始时缓慢加热。冷凝回流液控制在每秒2-3滴。稳定地回流约20分钟，以建立平衡状态。 达平衡后停止加热，用微量注射器分别取两相样品，用色谱分析测其组成。 取样后用5ml注射器从釜中取出4ml溶液，然后加入同量的一种纯物料，重新建立平衡。加入何种物料，视上一次的平衡温度而定，以免各实验点分配不均。 正己烷/正庚烷体积比 5/0 4/1 3/2 2/3 1/4 0/5 折光率 实验数据处理 将实验测得的平衡数据以表格形式列出；用Wilson方程求得配偶参数，再求出气相组成，并与实验值进行比较。由实验值和计算值作出温度—组成图（t-x-y）。 思考题 实验中怎样判断气液两相已达到平衡？ 影响气液平衡测定准确度的因素有哪些？ 为什么要确定模型参数，对实际工作有何作用？ 1