透明低密度聚乙烯的生产与加工.docVIP

线型低密度聚乙烯膜凭借其优异的力学性能，被广泛用于农地膜、大棚膜及各类包装膜。近年来，随着包装行业对透明材质需求量的增大及农膜市场对棚膜、地膜的透明性能要求越来越高，透明线型低密度聚乙烯专用料的市场需求量逐年增加，该专用料的研制生产也成为石化企业的一个热点。大庆石化公司生产的农地膜树脂DFDA7042的雾度值一直较高，不能满足市场对制品透明性能的要求，所以2005年大庆石化公司对“透明线型低密度聚乙烯专用料的研制”进行立项，一年的时间内完成了专用料的开发及工业化生产，所生产的398t专用料全部合格。 ??? 1 实验部分 ??? 1.1 实验原料 ??? LLDPE：7042(粉料)，大庆石化公司塑料厂；LLDPE：7042(粒料)，大庆石化公司塑料厂；LLDPE：9020(粒料)，天津联化；透明LLDPE专用复合助剂：大庆石化公司。 ??? 1.2 实验设备 ??? 雾度仪：型号6285，意大利CEAST公司；高速混合机：型号GH-10，北京塑料机械厂；双螺杆挤出机：型号Φ45，成都塑料机械厂；塑料吹塑机：型号SJ-45×25L，大连塑料机械厂；高速混合机：型号CH-10DC，北京塑料机械厂；万能试验机：型号4667，意大利CEAST公司；熔融指数仪：型号6542，意大利CEAST公司。 ??? 哈尔滨塑料五厂的试验设备是SJ-45×28L(Φ45，L/D=28)吹膜机，大连理工大学机械厂生产。青岛宏达塑胶总公司的试验设备是SJMZ-45×30(Φ45，L/D=30)吹膜机，青岛顺德塑料机械有限公司制造。淄博市临淄锦庆塑料有限公司的试验设备是SJ-90×28L(Φ90，L/D=28)吹膜机，北京塑料机械厂制造。 ??? 1.3 性能测试 ??? MFR：GB/T3682-2000；透光率和雾度：GB/T2410-1980；膜直角撕裂强度：QB/T1130-1996；膜拉伸强度：ASTM D882-1996；膜断裂伸长率：ASTMD882-1996；磨擦系数：GB/T 10006-1996。 ??? 2 实验机理 ??? DFDA7042树脂的透明性差一方面是由LLDPE的大分子结构造成的；另一方面，DFDA7042的粒料与粉料的雾度相差较大，说明在造料过程中加入的助剂是导致LLDPK膜透明性能差的又一重要因素。LLDPE是经齐格勒-纳塔催化剂催化，遵循配位聚合机理，由乙烯与1-丁烯共聚而成的；由于催化剂的不同活性位对1-丁烯具有不同的共聚能力，使LLDPK具有很宽的短支链分布，即聚合物中某些链是高度支化的，而另一些链基本上是线性的，造成LLDPE树脂结晶结构的缺陷。在吹膜过程中，当树脂从熔融态向玻璃态转变时，在低于熔点的某一温度区域内开始结晶，由于晶核是随机产生的，晶核的数目较少；生长成大尺寸的球晶，当晶核尺寸大于可见光波长时，便会在膜表面产生光反射，使膜的透明性下降；另外，由于LLDPE膜晶区与非晶区共存，晶区之间及晶区与非晶区的折光指数差别较大，晶区分布的不均匀造成不规则的光折射和光散射，可使LLDPK膜的透明性能变差。所以通过控制LLDPZ树脂的结晶性能，减小晶相区与非晶相区间的差别，从而提高LLDPE膜的透明性。 ??? 根据机理确定了总的试验思路：一是加入成核剂，改善LLDPE树脂的结晶结构。成核剂作为异相成核的核心，可有效增加晶核的密度，提高结晶温度和结晶度，当数量足够多的成核剂均匀分散时，晶核达到均匀分布，使得球晶的生长空间变小，球晶尺寸减小，膜表面的光散射和光反射差别降低，从而改善LLDPE膜的透明性能；二是对原有助剂体系进行优化，采用自制的透明LLDPE专用复合助剂。 ??? 3 工业化生产 ??? 原料规格和聚合工艺条件分别见表1、表2。 ?????????????? 表1? 原料规格 ??? Tab 1? Specifications of raw material  原料名称 项目 指标 乙烯 乙烯体积分数/% ≥99.95 (甲烷+乙烷)体积分数/% ≤0.05 一氧化碳体积分数/10-6 ≤2 二氧化碳体积分数/10-6 ≤2 乙炔体积分数/10-6 ≤5 水体积分数/10-6 ≤5 硫(硫化氢计)质量分数/10-6 ≤1 氧体积分数/10-6 ≤3 甲醇体积分数/10-6 ≤5 氢气 氢气体积分数/% ≥95 (一氧化碳+二氧化碳)体积分数/% ≤0.001 硫化氢体积分数/10-6 ≤1 甲烷体积分数/% ≤5 水体积分数/10-6 ≤5 氮气 氧体积分数/10-6 ≤10 丁烯-1 纯度