成人高考高起点物理化学试题及答案汇总年.ppt

第二章 糖和苷（Saccharide Glycosides） 糖是多羟基醛、酮化合物及其聚合物。苷是由糖及其衍生物的半缩醛或半缩酮羟基与非糖物质（苷元）脱水形成的一类化合物。天然产物中几乎所有类型的化合物都可以与糖形成苷。 糖 AND 苷 糖又称作碳水化合物(carbohydrates)，是自然界存在的一类重要的天然产物，是生命活动所必需的一类物质，和核酸、蛋白质、脂质一起称为生命活动所必需的四大类化合物。按照其聚合程度可分为单糖、低聚糖（寡糖）和多糖等。 苷类又称配糖体(glycoside)，是由糖或糖的衍生物等与另一非糖物质通过其端基碳原子联接而成的化合物。 糖和苷类的生理活性是多种多样的，糖是植物光合作用的初生产物，通过它进而合成了植物中的绝大部分成分。所以糖类除了作为植物的贮藏养料和骨架之外，还是其它有机物质的前体。 一些具有营养、强壮作用的药物，如山药、何首乌、大枣等均含有大量糖类。 苷类种类繁多，结构不一，其生理活性也多种多样，在心血管系统、呼吸系统、消化系统、神经系统以及抗菌消炎，增强机体免疫功能、抗肿瘤等方面都具有不同的活性，苷类已成为当今研究天然药物中不可忽视的一类成分。 许多常见的中药例如人参、甘草、柴胡、黄芪、黄芩、桔梗、芍药等都含有苷类。 第一节 单糖的立体化学 一、单糖结构式的表示方法 二、糖的氧环 三、糖的绝对构型 Fischer投影式距离羰基最远的手性碳原子上的羟基在右侧的称为D型糖，在左侧的称为L型糖。 Haworth投影式 五碳吡喃型糖：C4-OH在面下为 D型糖，在面上为L-型糖。 甲基五碳、六碳吡喃型糖： C5-R在面下时为L-型糖，在面上为D型糖。 甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖： C5-OH的写法无约定俗成的规定，无法判断绝对构型。 四、糖的端基差向异构 单糖成环后形成了一个新的手性碳原子，该碳原子为端基碳（anomeric carbon），形成一对异构体为端基差向异构体（anomer），有α、β两种构型。 Fischer投影式：新形成的羟基与距离羰基最远的手性碳原子上的羟基在同侧时为α构型，在异侧时为β构型。 Haworth投影式 五碳吡喃型糖： C4-OH与端基碳上的羟基在同侧的为α型，在异侧为β型。 五碳呋喃型糖： C4-R与端基羟基在同侧为β型，异侧为α型。 甲基五碳、六碳吡喃型糖： C5-R与端基羟基在同侧为β构型，异侧为α构型。 甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖： C5-OH的写法无约定俗成的规定，无法判断绝对构型。 α 、β仅表示端基碳的相对构型 。从糖的端基碳绝对构型来看， β-D和α-L、 α-D和β-L构型是一样的。 五、糖的构象 呋喃糖的五元氧环基本为一平面。吡喃糖有船式和椅式两种构象，以椅式为主。根据C1的存在形式又可分为C1式和1C式 α-L、β-D ，C1式 ，C1-OH在e键（平伏键） ，α-D、β-L ，C1 ，C1-OH在a键（直立键） 第二节 糖和苷的分类 单糖 2 、六碳醛糖(aldohexose) 常见的有D-葡萄糖(D-glucose)，D-甘露糖(D-mannose)，D-阿洛糖(D-allose)，D-半乳糖(D-galactose)等。其中以D-葡萄糖最为常见。 3 、六碳酮糖(ketohexose, hexulose)：如D-果糖(D-fructose)，L-山梨糖(L-sorbose)等。如α-D-果糖的结构。 4 、甲基五碳糖：常见的有L-鼠李糖(L-rhamnose)，L-夫糖(L-fucose) 和D-鸡纳糖(D-quinovose)。如L-鼠李糖的结构。 5 、支碳链糖：糖链中含有支链，如D-芹糖(D-apiose)和D-金缕梅糖(D-hamamelose, )。 6、氨基糖(amino sugar)：单糖的一个或几个醇羟基置换成氨基。如庆大霉素的结构： 7 、去氧糖(deoxysugars)：单糖分子的一个或二个羟基被氢原子取代的糖，常见的有6-去氧糖、甲基五碳糖、2,6-二去氧糖及其3-O-甲醚等。该类糖在强心苷和微生物代谢产物中多见，并有一些特殊的性质。如L-黄花夹竹桃糖(L-thevetose)是2,6-二去氧糖的3-O-甲醚。 8、糖醛酸(uronicacid)：单糖分子中的伯醇基氧化成羧基，常结合成苷类或多糖存在，常见的如葡萄糖醛酸(glucuronicacid)和半乳糖醛酸(galactocuronicacid)。 糖醛酸易环合成内酯，在水溶液中呈平衡状态。 二、低聚糖(oligosaccharides，寡糖) 低聚糖：由2～9个单糖通过苷键键合而成的直链或支链的聚糖称低聚糖。 分类： 按单糖个数分为单糖、二糖