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第八章 非 金 属 (2)硫化物 为什么大多数金属硫化物难溶于水，从结构观点来看，由于S2-变形性大，如果阳离子的外电子构型是18、18+2或8~18电子构型，由于它们的极化能力大，变形性也大，与硫离子间有强烈的相互极化作用，由离子键向共价键过渡，因而生成难溶的有色硫化物。 8-3-3 硫化氢 8-4 氮的化合物 1. 氨 （1） 制备方法 工业：N2（g）+ 3H2（g）─→ 2NH3（g）ΔH?=-92.38KJ/mol 增大压力，降低温度，∴中温，中压：2.03×104KPa，500℃。Fe作催化剂。 实验室：2NH4Cl + Ca（OH）2 ─→ CaCl2 + 2NH3↑+2H2O N:2s22p3 ?N≡N：σ，π，π键，稳定性，作保护气。 8-4-1 氨和铵盐 8-4-1 氨和铵盐 （2） 结构和物性 电负性：N 3.0 H 2.1 极性分子，易溶于水。 溶于水后，体积增大，密度下降。 市售氨水：25-28%，0.9g/ml 液氨：缔合分子，-33℃液化，存在氢键。 液氨减压阀不能用Cu，易腐蚀。 气化热高，23.35KJ/mol，致冷剂，常温下（25℃）990KPa液化。 8-4-1 氨和铵盐 （3）化学性质 ①加合性（配位键） ②氧化反应 N：-3，0，+2，+5，NH3为-3价2，故具有还原性。 ∴使用氨气时须注意明火，以防爆炸。 ③取代反应 液氨+金属→NaNH2氨基钠，Ag2NH亚氨基银，Li3H氮化锂 8-4-1 氨和铵盐 2. 铵盐 （1）易溶于水，无色晶体 （2）热稳定性差 ①非氧化性酸的铵盐 ②氧化性酸的铵盐 （3）水解性 8-4-1 氨和铵盐 8-4-2 硝酸和硝酸盐 1. 硝酸 三大强酸之一，主要用于染料、塑料、制硝酸盐及其它化工原料。 HNO3，N为+5价，具有强氧化性。 市售：试剂 68% d=1.42 16mol/L为普通硝酸，实验室用。 工业：发烟HNO3，98% d﹥1.5，含少量NO2 红色发烟HNO3，100% HNO3中溶过量NO2，用于军工。 （1）制法 工业：氨催化氧化法： 实验室：NaNO3 + H2SO4（浓）─→ NaHSO4 + HNO3↑ （2）化学性质 ①酸性（强酸） ②纯HNO3会缓慢分解 （纯硝酸长久放置，为什么颜色发黄？） 红棕色的NO2又溶于硝酸，使硝酸呈黄色到红色，实验室将硝酸存于棕色瓶中。 ③氧化性 与非金属反应，生成相应的含氧酸 8-4-2 硝酸和硝酸盐 8-4-2 硝酸和硝酸盐 与金属反应 Fe、Al、Cr在冷的浓HNO3中钝化 其它：HNO3被还原的过程主要取决于HNO3的浓度和金属的活泼性，还原产物不是单一的以某种为主。 12-16mol/L浓硝酸与金属反应（不论是否活泼），都生成NO2； 稀硝酸的主要还原产物是NO， 但如果是与活泼金属反应，其主要产物是N2O； 极稀硝酸（﹤2mol/L）与活泼金属反应，还原产物是NH4+。 8-4-2 硝酸和硝酸盐 A） 与不活泼金属 B） 与活泼金属 C） 与极不活泼金属 王水：浓硝酸+浓盐酸，体积比1∶3 Au + HNO3 +4HCl ─→ H[AuCl4] + 2NO↑ + 2H2O 3Pt + 4 HNO3 + 18 HCl ─→ 3H2[PtCl6] + 4NO↑ + 8H2O ④ 在有机工业中作硝化剂 硝基化合物大多为黄色，皮肤接触浓硝酸后显黄色，硝化作用的结果。 2. 硝酸盐 大多数为无色晶体，易溶于水。 固体在常温下稳定，受热易分解。 分解形式： 8-4-2 硝酸和硝酸盐 * * * 本章要求 1.卤素单质的化学性质，非金属性的递变规律，卤素单质的制备方法。卤化氢和氢卤酸的性质，氢卤酸的酸性及其递变规律，氢卤酸的制备。 氯的含氧酸的酸性及其氧化性、稳定性和它们的递变规律。 2.熟练掌握过氧化氢的不稳定性、氧化还原性。掌握硫化氢、硫化物、硫的含氧酸及其盐的主要性质。 3.了解氮族元素的通性，掌握氨、铵盐、硝酸及其盐、亚硝酸及其盐的主要性质。 4.掌握磷酸的酸性、缩合性及其磷酸盐的溶解性。 5.掌握碳的重要化合物的性质，掌握碳酸及碳酸盐的重要性质。了解硅酸及硅酸盐的结构及基本性质。了解硅、硼的重要化合物的性质。通过硼酸及其化和物的结构和性质，掌握硼的缺电子性质。 已知的非金属元素共22种，种类不算多，而且，其性质有规律可循。同一族元素性质相似。 8-1 卤 素 表8―1 卤素的性质 紫黑色 红棕色 黄绿色 淡黄色 颜色 固体 液体 气体 气体 物态