聚酯纤及维.ppt

早年合成的聚酯大多为脂肪族化合物，不具有纺织纤维的使用价值。 1941年，英国人用对苯二甲酸（DMT）和乙二醇（EG）合成了聚对苯二甲酸乙二酯（PET）。 1953年，美国首先建厂生产PET纤维，其是大品种合成纤维中发展较晚的一种。 近年研发的新聚酯纤维，如聚对苯二甲酸丁二酯（PBT）纤维，聚对苯二甲酸丙二酯（PTT）纤维，具有超高强度、高模量的全芳香族聚酯纤维。 聚酯纤维的优点： ⑴断裂强度和弹性模量高，回弹性适中，热定型效果优异，耐热和耐光性好。 ⑵熔点约255℃，玻璃化温度约70℃，形状稳定，织物具有洗可穿性。 ⑶具有优秀的阻抗性（诸如，抗有机溶剂、肥皂、洗涤剂、漂白液、氧化剂）以及较好的耐腐蚀性，对弱酸、碱等稳定。 ⑷原料丰富、廉价、生产过程简单。 缺点： ⑴染色性差、吸湿性低、易积累静电、易起球。 ⑵用作帘子线时与橡胶的粘接性差。 为了克服缺点，20世纪60年代开始改性，80年代以来取得重大进展，生产出具有良好舒适性和独特风格的差别化及功能化聚酯纤维。改性方法分为两类： ⑴化学改性 ⑵物理改性 聚酯纤维中常用的英文缩写 ⑴高温氧化法 以醋酸为溶剂，醋酸钴或醋酸锰为催化剂，溴化物为促进剂，在高温下以对二甲苯为原料，经空气液相氧化将对二甲苯一步氧化为对苯二甲酸 缺点：设备腐蚀严重，反应温度较高，并需用溴化物作促进剂。 ⑵低温氧化法 此法以醋酸为溶剂，以甲乙酮为促进剂，醋酸钴为催化剂，在130℃、1.5MPa压力下，以纯氧为氧化剂，用对二甲苯制对苯二甲酸。 优点：反应温度、压力较低，操作简便，产品纯度高，收率亦高； 缺点：需用氧化促进剂且副产品醋酸需专门处理，反应时间长，动力消耗大。 ⑶氧化酯化法 此法用对二甲苯分步氧化、酯化，直接制取对苯二甲酸二甲酯。 优点：不必分步制取TPA和DMT，而是将氧化和酯化过程两步合并，故称氧化合并酯化法。此法反应不需用醋酸作溶剂，反应条件温和。 缺点：反应收率偏低，仅为85％左右，对二甲苯单耗大。 ⒈酯交换法 ⑴酯交换原理 纯对苯二甲酸二甲酯与乙二醇反应可生成对苯二甲酸乙二酯（BHET），释出甲醇。酯交换反应是在催化剂（Mn、Zn、Co、Mg等的醋酸盐）存在下加热至150～220℃进行的均相反应，乙二醇与对苯二甲酸二甲酯中的甲氧基(-OCH3）交换，生成BHET，被取代的甲氧基和乙二醇中的氢结合生成甲醇，其反应式如下： 上述反应本质上相似于酯化反应或皂解反应，是一个可逆平衡反应。为使正反应程度尽量完全，生产上通常采用增加反应物浓度和减少生成物浓度两种方法。 因此，在酯交换反应的配比中加入过量的乙二醇；或者把所生成的甲醇从体系中排除，从而抑制逆反应。生产中为了增加BHET的收率，通常将以上两种方法同时采用。 在上述酯交换反应过程中伴随着主反应可发生许多副反应。例如 ①生成低聚物，它们可能是二聚、三聚或四聚体，利用熔点不同，可将这些低聚体分离； ②生成对苯二甲酸甲乙酯，这是缩聚反应的链转移剂，会使BHET的缩聚反应终止，致使PET的聚合度下降； ③生成环状低聚物，这些环状低聚物会影响BHET的缩聚反应，使PET的相对分子质量下降，熔点波动； ④生成二甘醇，使PET熔点下降，颜色发黄，树脂质量下降，纺丝困难； ⑤生成乙醛，它是BHET缩聚过程的链终止剂，使PET相对分子质量降低，此外醛类又是发色基团，会使切片变黄。 ⑵间歇法酯交换工艺 ①工艺流程 a.原料DMT、EG以及配制好的催化剂等经计量后加入酯交换釜； b.甲醇相阶段 升温到200℃，酯交换反应生成的甲醇经酯交换釜上部的蒸馏塔馏出，当甲醇馏出量达到理论生成量(按理论计算，每吨DMT生成甲醇约417升)的90％时，认为酯交换反应结束。酯交换反应通常在常压下进行。 c.乙二醇相阶段 物料继续升温，蒸出多余的EG，并进行初期缩聚反应，反应程度根据蒸出的EG量来确定。 酯交换过程蒸出的甲醇或EG蒸汽，先后经蒸馏塔和冷凝器冷凝，收集的粗甲醇或粗EG，送去蒸馏提纯后回收再用。 ②酯交换反应主要工艺参数的讨论 a.单体配料比 按理论计算，酯交换反应的配料比为DMT:EG＝1:2(摩尔比)。但为了增加BHET收率，必须使用过量的EG，通常DMT:EG＝1:2.3～2.5。若EG量过少，未反应的DMT被带入缩聚阶段进行酯交换反应，会生成低聚物而堵塞管道，并影响PET的聚合度； 当EG用量偏多，过量的EG会自聚生成多缩乙二醇，并嵌入PET的大分子链中，影响PET的结构规整性，使大分子链柔性增加，熔点降低，亦会增加EG的回收量，而增加生产成本。 b.催化剂的种类和用量 酯交换催化剂也是缩聚反应的催化剂。目前大多采用锰