β-蒎烯／马来酸酐共聚物的合成与应用研究.pdfVIP

中山大学研究生学刊 (自然科学 、医学版) 第30卷第2期 JOURNALOFTHEGRADUATES VOL．30No2 2009 SUNYAT—SENUNIVERSITY (NATURALSCIENCES、MEDICINE) l3一蒎烯／马来酸酐共聚物的 合成与应用研究 李杰森 指导老师：李岸龙 (广东工业大学材料与能源学院，广州，510006) 【内容提要】在不同温度、介质中进行B一蒎烯与马来酸酐聚合反应，采用 FIIR、GPC、uV光谱等手段对聚合产物进行表征。研究结果表明，以上溶液 聚合条件下B一蒎烯与马来酸酐发生聚合反应，得到数均相对分子质量达 14000的聚合物 ，但是乳液聚合体系只得到油状低聚物。采用氨水对上述共聚 合产物进行水解和 自组装 ，得到粒径低至400rim的纳米粒子 ，且粒径分布较 窄。以上纳米微球表面带有丰富的羧基，有望作为高效的栽体应用于生物酶和 药物等的输送体系 【关键词】$一蒎烯，马来酸酐，共聚，水解，自组装 1 前言 萜烯单体B一蒎烯是天然植物资源松节油的主要成分之一，加强现有蒎烯树脂的功 能化改性及蒎烯单体的聚合研究，具有重要的现实意义。在溶液或本体聚合条件下，传 统 自由基引发剂AIBN可以引发B一蒎烯与极性乙烯基单体如马来酸酐、丙烯腈、丙烯 酸 甲酯、丙烯酸正丁酯和N一苯基马来酰亚胺等进行 自由基共聚合。聚B一蒎烯 中含有 双键，能够固化交联成橡胶使用。B一蒎烯与马来酸酐的共聚物中，马来酸酐基团能够 水解，得到同时含有亲水基和疏水基链节的高分子链，有可能实现 自组装，形成纳米粒 子。聚合物纳米粒子结构上的特殊性．必然赋予其许多不同于本体材料的特殊性质，有 着广阔的应用前景，例如聚合物纳米粒子载药体系。 收稿日期：2009年4月 作者简介：李杰森，男，1985年 1月生，广东人，广东工业大学高分子材料与工 程专业2008届毕业生，工学学士；现在为中山大学理工学院2008级 理论物理专业硕士；E—mail：jasondoa@126．corn B一蒎烯／马来酸酐共聚物的合成与应用研究 2 实验部分 2．1 试剂与仪器 本实验所用试剂都是分析纯。 B一蒎烯，Et本 WakoChemical；马来酸酐，无水乙醇，1，2一二氯乙烷，乙酸乙 酯，四氢呋喃，正己烷，天津市化学试剂一厂；AIBN，APS，OP一10，上海试剂 四厂； 氨水，广州市化学试剂一厂；盐酸，广州市东红化工厂。 本实验所用到的仪器有：深圳市艾柯森 自动化设备有限公司的AIX—C1002型单槽 式超声波清洗机，北京瑞利分析仪器公司的uV一2100型双光束紫外可见分光光度计， 珠海欧美克科技有限公司的LS—pop (6)型激光粒度仪和SCF一106型循环进样系统， 上海精宏实验设备有限公司的DZF一6050型真空干燥箱。 2．2 实验 以0．15gAIBN作为引发剂，在90％水浴中，2gp一蒎烯和马来酸酐在4g1，2一二 氯乙烷中共聚合，回流 3小时，得到产物分层。上层溶液加到醇中出现聚合物沉淀；下 层浅黄色固体，可溶于THF。用THF把底层固体溶解后加到大量甲醇中沉淀，去除上 层澄清液体，用甲醇洗涤数次后有真空中烘干 ，得到 白色粉末 0．3822g。通过计算，马 来酸酐的转化率为8．00％，B一蒎烯的转化率为 11．1％。 取少量粉末在紫外 一可见光分光光度计表征 (用 THF作溶剂)。 再取约一半的粉末放到单 口烧瓶 中，加入适量的THF使其刚好能溶解 ，滴人过量 氨水 (约一支滴管的量)，在 70％水浴中回流 3小时。反应结束后形成橙黄色均相的溶 液。把液体取出，加到大量乙醇中沉淀，去除上层澄清液体，再用乙醇洗涤数次，取出 2／3后留下 1／3在真空中烘干，得到微黄色的固体。 把取出的2／3加到蒸馏水中形成悬浊液，然后沉淀慢慢溶解。趁它未完全溶解立刻 取出一半拿到激光粒度计上表征粒径分布。待剩下的一半充分溶解后，测量酸碱度得 pH 7。滴加盐酸使其pH 2。再次用激光粒度计来表征粒径分布。 2．3 产物表征 本