富马酸二甲酯合成工艺中催化剂的研究进展.pdfVIP

维普资讯 第 17卷第 4期 天 津 化 工 VoI．17No．4 2003年 7月 TianjinChemicalIndustry Ju1．2003 富马酸二 甲酯合成工艺中催化剂 的研究进展 赵瑞华 。衣守志 (天津科技大学，天津 300222) 摘要 ：综述 了由富马酸、马来酸酐及糠醛合成富马酸二 甲酯的合成新工艺及所用催化剂的研究进展。 关键词 ：富马酸二 甲酯 ；合成；催化剂 中图分类号 ：TQ225．152 文献标识码 ：A 文章编号 ：1008—1267(2003)04—0004—03 富马酸 二 甲酯 [(DimethylFumarate)，简称 催化剂用量为富马酸质量的4％，收率为94％，产品 DMF]，别名延胡索酸二 甲酯，其分子式为 C6H8o4， 纯度在 99％以上 。 是无色或 白色磷片晶体 ，熔点 102～105℃，常温下 FeCI3·6H20是价廉易得的无机盐晶体，易保 会升华 ，略带酯的香味。 存 ，用其作催化剂活性高 ，酯化反应时间短，产品纯 富马酸二甲酯是 20世纪80年代开发的一种新 度高 ，对环境的污染以及对设备的腐蚀也比无机酸 型防腐剂 ，具有高效 、广谱抑菌 、杀菌作用 ，并兼有杀 小 ，很具有开发实用前景。 虫作用，毒性低 ，化学稳定性好，适用 pH范围为 3～ 1．3 用壳聚糖硫酸盐作催化剂 8内使用 ，广泛应用于粮食防霉杀虫剂、饮食业 防霉 壳聚糖硫酸盐是一种新型的高分子催化剂H]， 防蛀剂、瓜果蔬菜防霉防蛀杀虫保鲜剂，以及公共场 张国华 5等人在合成富马酸二 甲酯过程 中采用此 所和家庭中空气的净化等 ，发展前景非常广阔。 类催化剂，其最佳工艺条件为 ；反应时间为6h，甲醇 其合成方法主要以富马酸或马来酸酐 (顺丁烯 与富马酸的比为 6：1，催化剂用量为 1．0g，富马酸 二酸酐)或糠醛为原料，采用不同催化剂来合成 ，现 二 甲酯最高收率可达86．0％。 综述如下 ： 壳聚糖硫酸盐催化剂催化活性强 ，用量少 ，能避 1 富马酸为原料催化合成富马酸二 甲 免发生副反应 ，产率高 ，连续催化性能稳定 ，后处理 简便 ，可大大减少废液排放。 酯 1．4 固体杂多酸作催化剂 1．1 无机酸作催化剂 杂多酸类催化剂在合成富马酸二 甲酯过程中虽 合成富马酸二 甲酯的经典方法是用无机酸作催 有应用报道 ，但存在催化剂用量大且不易分离 、酯化 化剂，使富马酸与 甲醇直接进行酯化反应。这里通 率低 等缺 点。马新起 J等人探讨 了固体杂 多酸 常采用浓 H2SO4作催化剂 ]，其优点是价廉易得 ， PW12／C催化下 ，以富马酸和 甲醇为原料合成富马 酯化活性高，产品收率高。任夫健 [2]等人在采用浓 酸二甲酯的反应。其最佳工艺条件为 ：甲醇与富马 H2SO4作催化剂的同时，也对采用其它无机酸作催 酸的比为5：1，反应时间为4h，酯化率可达 92．5％。 化剂进行了研究，如磷酸 、多聚磷酸等，均有一定 的 另外 ，他们又用 自行研制 的固体杂 多酸催化剂 催化效果和较高的产品收率。但采用无机酸作催化 SiW12／C催化合成富马酸二 甲酯 [，甲醇与富马酸 剂，反应时间长，有副反应发生，后处理麻烦 ，设备腐