空心微珠文献综述.docxVIP

空心微珠化学镀工艺 摘要:介绍了空心微珠化学镀的工艺过程及基本原理，综述了空心微珠化学镀的研究成果及进展。 1前沿： 空心微珠是一种从粉煤灰中提取的新型多功能材料，是一种细小、轻质、表面光滑的球形颗粒，具有耐磨性高，无毒，自润滑、稳定性好、强度好等特点，其主要成分为SiO2和AI2O3，矿物组成主要为石英相和莫莱石相。由于粉煤灰排放量很大，造成严重的环境污染，因此如何处理或者合理的利用粉煤灰，有着重要的现实意义。当前空心微珠的沉珠和漂珠作为填充剂已经广泛应用于建材、塑胶、保温材料等领域。而本文主要介绍通过化学镀在空心微珠表面获得化学金属镀层，赋予其新的功能。 随着科学技术的进步，雷达、微波通信技术的发展，空间电磁环境越来越复杂，电磁吸波材料的研究已成为各国军事装备隐身和民用防电磁辐射等技术领域研究的热点。理想的吸波应当具有吸收频带宽，质量轻、厚度薄、物理机械性能好、使用简便等特点，其化学成分及结果应能使电磁波在其内的波长不因入射波的频率变化而改变【1】。目前国内外主要使用传统的磁性金属微粉（铁、镍、铝、铜等）具有良好的雷达吸收性能，且生产成本较低，得到了广泛应用，但是都有一个致命的缺点就是密度过大，不利于制备出质量轻的吸波材料。如果将中心部分金属换成轻质材料，则可显著降低磁性金属微粉的密度。空心微珠质轻、密度低，具有耐磨性强、化学性能稳定、自润滑分散性等特点，将其表面金属化后可以代替金属微粉用于电磁屏蔽材料和吸波材料的制备【2】。 表面涂覆技术有很多，目前主要是通过化学镀的方法对空心微珠表面金属化，化学镀是一个无外加电场的电化学过程，其原理是通过还原剂在活化后的微珠表面将金属离子还原并沉淀到微珠表面，从而获得均匀的金属镀层。目前，很多科研者都成功的通过化学镀在微珠表面包覆了一层均匀的金属合金粉体，并测定表面金属化后的微珠具有良好电磁性能和吸波性能。 2化学镀步骤及机理 由于空心微珠的主要成分是莫来石和石英，本身不具有催化活性，因此必须在化学镀之前对空心微珠进行预处理，使在其表面形成一定催化活性中心，才能出发化学镀反应。所以，空心微珠化学镀包括预处理和化学镀两部分。 2.1预处理 预处理包括四步：碱洗、粗化、敏化、活化。通过预处理后，在空心微珠表面形成一层催化活性中心，继而在空心微珠表面沉积均匀，致密的合金层。1.碱洗的目的是去除表面的油污和杂质，打散团聚，增加分体颗粒的表面活性。一般可以将空心微珠放入氢氧化钠溶液中超声波清洗。2.粗化的目的是使空心微珠表面形成无数微小凹面，增加表面能，提高表面活性，由于在这些凹面表面附着力大，有利于金属的吸附。用于粗化的粗化液一般采用氢氟酸，或者氢氟酸和氟化铵，氢氟酸和硫酸的复合溶液。不过，用氢氟酸粗化时，时间不好控制，可能造成空心微珠表面破裂，作者通过实验发现采用氟化铵溶液，虽然粗化时间比氢氟酸长，但能取得更好的粗化效果。3.空心微珠一般是通过氯化亚锡敏化，其反应式为： SnCl2+H2O=Sn(OH)Cl+H++Cl-， SnCl2+2H2O =Sn(OH)2+2H++2Cl-， Sn(OH)Cl+Sn(OH)2=Sn2(OH)3Cl- 微溶于水的凝胶状物质Sn2(OH)3Cl粘附在空心微珠粉体表面。4.预处理中最重要的一步就是活化了，只有在微珠表面形成催化活性中心，才能实施化学镀。最早的活化方法分为两步，先SnCl2敏化，然后加入PdCl2，反应后会在空心微珠表面包覆一层金属钯微粒作为化学镀时的催化行核中心。后来到了1961年Shipley发明胶体钯催化剂【3】，将敏化和粗化一步化，这样缩短了预处理时间，又节约成本。目前主要使用离子钯活化液，也称为第三代活化液，其本质上是一种钯的络合物，将粗化后的空心微珠侵入后，钯的络离子吸附达到平衡后会被还原成具有催化活性的金属微粒，从而达到活化的效果【4】。虽然第三代活化液省去了很多繁琐的过程，但是钯属于很贵重的金属，为了节约成本，很多科研者都致力于研究新的活化方法。 2.2化学镀 2.2.1化学镀机理 化学镀是在无电流通过时借助还原剂在同一溶液中发生氧化还原反应，将金属离子沉淀在微珠表面的一种方法。化学镀的发展史很短，而且基本就是化学镀镍的发展史，两位奠基人A.Brenner和G.Rid-dell在1947年提出了沉积非粉末状镍的方法，使化学镀技术工业应用有了可能性【5】。80年代中期开始有研究将化学镀镍技术应用到粉体颗粒上来,就是将原子态的金属镍悬浮于溶液中,在颗粒表面异相成核、长大,从而使粉体表面牢固地附着一层金属镍粉【6】下面以化学镀镍为例，讲一下其反应机理。化学镀镍是用还原剂把镀液中的镍离子还原在空心微珠表面。反应式为： NiCm2+＋R→Ni＋mC＋O C为络合剂、M为络合剂配位体数目，R、O分别为还原剂的还原