化院2010-03-原子发射光谱法重点内容.pptVIP

一、原子发射光谱分析法的特点 二、原子发射光谱分析的基本原理1.元素的特征谱线 Na 能级图 K 元素的能级图 2.谱线强度 影响谱线强度的因素： 3.谱线的自吸与自蚀 三、原子发射光谱仪器 1. 光源 （1）直流电弧 特点： （2） 低压交流电弧 （3）高压火花 （4）激光微探针 （5）等离子体焰炬 工作原理： 光源特性对比表 ICP的突出特点： 2. 分光系统 （2）凹面光栅分光系统 （3）中阶梯平面反射光栅的分光系统 3. 进样系统 4. 检测器 5. 仪器主要类型 （2） 全谱直读等离子体光谱仪 四、原子发射光谱分析的应用 3. 光谱定量分析 (2) 光谱定量分析 内标法基本关系式: 内标元素与分析线对的选择： 应用: 第4章 原子吸收光谱法与原子荧光光谱法 原子吸收现象早已发现，为何长期难以应用于分析？P97 何为峰值吸收？如何实现？P97-p98 如何实现原子化？p102 如何消除干扰（尤其是化学干扰）？p110 仪器结构和各部分作用？p99 1. 元素的分析线、最后线、灵敏线 分析线：复杂元素的谱线可能多至数千条，只选择其中几条特征谱线检验，称其为分析线； 最后线：浓度减小，谱线强度减小，最后消失的谱线； 灵敏线：最易激发的能级所产生的谱线，每种元素有一条或几条谱线最强的线，即灵敏线。最后线也是最灵敏线； 共振线：由第一激发态回到基态所产生的谱线；通常也是最灵敏线、最后线。 2. 定性方法 标准光谱比较法： 以铁谱作为标准(波长标尺)。为什么选铁谱？ 为什么选铁谱？ （1）谱线多：在210～660 nm范围内有数千条谱线。 （2）谱线间距离分配均匀：容易对比，适用面广。 （3）定位准确：准确测量了铁谱每一条谱线波长。 标准谱图：将其他元素的分析线标记在铁谱上，铁谱起到标尺的作用。 谱线检查：将试样与纯铁在完全相同条件下摄谱，放大20倍，检查待测元素的分析线是否存在，并与标准谱图对比确定。可同时进行多元素测定。 (1) 光谱半定量分析 与目视比色法相似，测量大致浓度范围。 应用：用于钢材、合金等的分类，矿石品位分级等大批量试样的快速测定。 谱线强度比较法：测定试样中待测元素光谱，选择灵敏线，比较标准谱图与试样谱图中灵敏线的黑度，确定含量范围。 发射光谱定量分析的基本关系式 在条件一定时，谱线强度I 与待测元素含量c关系为 I = a c 发射光谱分析的基本关系式，称为塞伯-罗马金公式（经验式）。自吸常数 b 随浓度c增加而减小，当浓度很小，自吸消失时，b=1。 在被测元素的光谱中选一条作为分析线(强度 I )，再选择内标物的一条谱线(强度I0) 组成分析线对。则 相对强度 R： A为其他三项合并后的常数项。 a. 内标元素可选择基体元素，或另外加入，含量固定。 b. 内标元素与待测元素具有相近的蒸发特性。 c. 分析线对应匹配，同为原子线或离子线，且激发电位相近(谱线靠近)，“匀称线对”。 d. 强度相差不大，无相邻谱线干扰，无自吸或自吸小。 在鉴定金属元素方面（定性分析）具有较大的优越性,不需分离、多元素同时测定、灵敏、快捷，可鉴定周期表中约70多种元素，长期在钢铁工业(炉前快速分析)、地矿等方面发挥重要作用； 在定量分析方面，原子吸收分析有着优越性； 20世纪80年代以来，全谱光电直读等离子体发射光谱仪发展迅速，已成为无机化合物分析的重要仪器。 Alan Walsh (1916-1998)和他的原子吸收光谱仪 原子发射光谱分析法 元素（与化合态无关）在受到热或电激发时，由基态跃迁到激发态，返回到基态时，发射出特征光谱，依据特征光谱进行定性、定量的分析方法。 1859年，出现第一台用于光谱分析的分光镜，实现了光谱检验； 1930年以后，建立了光谱定量分析方法； 20世纪60年代，原子吸收光谱出现，作用下降。 20世纪70年代，新光源（ICP，等离子体焰炬） 的出现，作用又加强。 (1) 可多元素同时检测:发射各自的特征光谱； (2) 分析速度快:试样不需处理，同时对几十种元素进行定量分析。 (3) 选择性高 各元素具有不同的特征光谱； (4) 检出限较低：10～0.1?g?g-1(一般)； ng?g-1(ICP）。 (5) 准确度较高：5%～10% (一般光源)；1% (ICP) 。 (6) ICP-AES性能优越 线性范围4～6数量级，可测高、中、低不同含量试样。