酸和碱亲电试剂和亲核试剂.PDFVIP

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2017-10-06 发布于天津
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酸和碱亲电试剂和亲核试剂

6。酸和碱、亲电试剂和亲核试剂 Acids and bases, electrophiles and nucleophiles 5 （学时） 2017/8/30 1 酸碱解离 6.1 Acid-base dissociation( - ) 6.2 The strengths of oxygen and nitrogen acids 5.1 溶剂的分类含氧、氮酸的强度 ( ) ) Substituents Ammonium ions oxygen analogues acid PhNH + PhOH 3 base PhNH PhO‒ 2 pKa determined by DG (conjugated acid and base) charge types “Levelled” effect of acids and bases 6.2.1 The effect of pressure on acid-base dissociation - （酸碱解离的压强效应） Water, pKw = 14, pH = 7 at 1 bar pKw =10.06, pH = pOH = 5.03 at 10 bar （值的解释） 6.2.2 The interpretation of KA KA Substituent effects EWG strengthen acidity EDG weaken acidity Thermodynamics of proton transfer KA (DG˚) DH ˚, TDS ˚ “‒” “+” favor acidic dissociation Solvation of the ionic products favorable DH ˚ of ioization unfavorable DS ˚ of association of the solvent with ions DH : RCOOH 5% to DG PhOH 50% NH4+ 80-90% Steric factors Methanol pKA 16 Phenol pKA 10 6.3 Linear free-energy relationships （线性自由能关系） 6.4 Rates of proto