材料物理化学 复习ch8.pdf

第七章 相平衡与相图 主要内容 ★ 阐述相律及相图的基本原理 ★ 结合实际介绍相图在无机非金属材料的研究和生产 实践中的具体应用 INTRODUCTION 化学热力学的主要研究对象：热平衡、化学平衡与相平衡 溶解、蒸馏、重结晶、萃取、提纯及金相分析等方面都与相平衡有关。金属 的冶炼、电子陶瓷、玻璃的制备等过程中，需要根据物质相的变化情况来研 究体系（材料）的成分、结构和性能之间的关系。 相平衡：在多相体系中，物质在各相间分布的平衡。特点：相平衡时，各相的组 成及数量不随时间而变化。所包含的相数，各相的状态、数量和组成不变。 （每一种成分在各相中的化学势相等） 状态函数Z＝f(T,P,ni) 相图（phase diagram）：表达多相平衡体系的状态如何随温度、压力、组成等 变量的变化而发生变化的图形，也称相平衡状态图。 相 律（Phase Rule） 相平衡的热力学条件——吉布斯相律（Gibbs Phase Rule) 相 律 讨论平衡体系中相数、独立组分数与描述该平衡体系的变数之间的关系。 特 点： 对体系作定性描述，只讨论“数目”而不讨论“数值” 。 作 用: (1)根据相律可以确定有几个因素能对复杂体系中的相平衡发生影响； (2)在一定条件下体系最多可以有几个相共存等，但它不能确定这些数目具体代表 哪些变量或代表哪些相; (3)绘制相图时是以实验数据为依据，以相律为指导。 相、组分、自由度 相(Phase)：体系内部物理性质和化学性质完全均匀的一部分。 注：均匀是微观尺度上的均匀，而非一般意义上的均匀。从微观原子结构观点 来看，特定相代表着一定的原子排列方式；相与相之间在指定条件下有明显的界 面，在界面上宏观性质的改变是飞跃式的；相与物质的数量无关，也与其是否连续 无关；一个相可以是均匀的，但不一定是一种物质。 相 数：体系内相的数目，用 φ表示。 φ= 1 单相体系， φ= 2 双相体系， φ= 3 三相体系 气体，不论有多少种气体混合，能无限混合，只有一个气相。 液体，按其互溶程度可以组成一相、两相或三相共存。 固体，一般有一种固体便有一个相。两种固体粉末无论混合得多么均匀，仍是两个 相（固熔体是单相－粒子的分散程度与在溶液中相似）；同质固体不同晶型也分属 不同相。 凝聚体系：没有气相的体系。 组分与组分数 物 种：组成体系的所有元素及化合物。物种数用“S”表示。 (独立)组分 （Independent Component) ：足以确定平衡体系中的所有各相组成所需 要的最少数目的独立物种，简称组分。其数目称为（独立）组分数（Number of Component)，用符号“K”表示。 K与S间关系如何？ For Example NH Cl(s)、NH (g)、HCl(g)组成的两相体系 4 3 （1）如三物种间无化学反应，则K=S=3 ； （2 ）三者之间存在化学反应并建立平衡， NH Cl(s) NH (g) HCl(g) 4 3 则K=3-1=2 。其中即使不加入某一组分，它也可由其他的组分借此化学反应而产生。 此体系成为双组分体系。 （3 ） 倘 若 对 体 系 中 NH3(g) 、 HCl(g) 的 浓 度 有 限 制 条 件 ， 若 要 求 [NH (g)]=[HCl(g)] ，则K=3-1-1=1 。只用NH Cl(s)一种物质就能通过上述平衡产生 3 4 等量的NH3(g)和HCl(g) 。此体系成为单组分体系。 组分与组分数 K与S间关系： 体系的组分数（K ）等于物种数（S ）减去各物种之间存在的独立的化学平衡