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β-二酮亚胺基芳氧稀土配合物对碳化二亚胺的活化研究（Study on the activation of carbonized two imide by beta - two keto aryl oxygen rare earth complexes）
中文摘要
本文以 β-二酮亚胺为辅助配体，选择性合成了一系列 β-二酮亚胺芳氧稀土配
合物，并探究了其催化胍化反应的活性。在此基础上，着重研究了中心金属周围
空间比较拥挤的 β-二酮亚胺双芳氧钇配合物催化碳化二亚胺和芳香胺的转化反
应，并探究了胍化机理。同时，合成了 β-二酮亚胺基稀土单芳氧配合物，并对其
催化 L-丙交酯聚合行为进行了初步尝试。主要结果如下：
2,6-Me2 2,6-Me2 –
1. 采用L Na 盐与LnCl (Ln = Yb, Y, Sm, Nd) (L = [N(2,6-Me C H )C(Me)] CH )
3 2 6 3 2
反应，离心得到 L2,6-Me2LnCl2 的清液，加入 1.95 当量的 NaOAr 1 (Ar1 =
2,6-tBu -4-MeC H ) 原位反应，得到了四例 β-二酮亚胺基双芳氧稀土配合物：
2 6 2
2,6-Me2 1
L Ln(OAr ) (Ln = Yb(1), Y(2) , Sm(3), Nd(4)) 。这些配合物都经过了元素分
2
析、红外光谱、核磁表征，并测定了它们的单晶结构。
2. 采用 L2,6-Me2Na 盐与 LnCl3 (Ln = Yb, Y) 反应，离心得到 L2,6-Me2LnCl2 的清液，
2 2 i
加入 1.95 当量的NaOAr (Ar = 2,6- Pr C H ) 原位反应，得到了二例有一个四
2 6 3
2,6-Me2 2
氢呋喃分子配位的 β-二酮亚胺双芳氧稀土配合物：L Ln(OAr ) (THF) (Ln
2
= Yb(5), Y(6)) 。这些配合物都经过了元素分析、红外光谱、核磁表征，并测定
了它们的单晶结构。
3. 采用 L2,6-Me2LnCl (THF) (Ln = Yb, Y, Nd) 晶体，与2 当量的NaOAr3 (Ar3 =
2 2
2,6-Me C H )反应，得到了三例有一个四氢呋喃分子配位的 β-二酮亚胺双芳氧
2 6 3
稀土配合物：L2,6-Me2 3 2,6-Me2
Ln(OAr ) (Ln = Yb(7), Y(8), Nd(9)) 。采用L Na 盐与
2
YbCl3 反应，离心得到 β-二酮亚胺基稀土二氯化物清液，加入 1.95 当量的
NaOAr3 原位反应，意外得到了一例双核的、有两个芳氧钠桥连的 β-二酮亚胺
基双芳氧稀土配合物[L2,6-Me2 3 3
Yb(OAr ) ] (μ-NaOAr ) (10) 。这些配合物都经过
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