白光LED用稀土掺杂钼酸盐下转换发光材料的制备及性能研究（Preparation and properties of rare earth doped molybdate converted luminescence materials for white LED）.pdfVIP

摘 要 白光LED 用稀土掺杂钼酸盐下转换发光材料的制备及性能 研究 作 者：夏婉婉 指导教师：付作岭 白光 LED 由于具有稳定、高效、节能、无污染等优点，被视为人类新一代 的照明光源。目前商用的白光LED 是由蓝光 LED 芯片(455-465 nm)与黄色荧光 粉（YAG:Ce ）组合而成，这种白光LED 的流明效率是目前公认最高的，能达到 100 lm/W 以上，但是它的发光光谱没有覆盖红色区域，显色指数较低。为了提 高显色指数，需要研制出性质稳定的高效红色荧光粉对这种白光 LED 进行光色 补偿。近年来，随着近紫外 LED 芯片技术的发展和生产成本的下降，采用近紫 外 LED 芯片(390-410nm)激发三基色荧光粉组合成的白光 LED 正逐渐成为市场 的主流。但是，在目前商用的三基色荧光粉中，缺乏性质稳定且成本较低的红色 荧光粉。除此之外，近紫外 LED 芯片涂覆三基色荧光粉还存在着颜色重吸收和 配比失调的问题。为了解决上述难题，本论文的研究方向集中在：(1) 研制能被 蓝光或近紫外光高效激发且性质稳定的红色荧光粉；(2) 开发能被近紫外光有效 激发的单一基质白光荧光粉。 高温固相法由于其制备过程简单、产量大是目前荧光粉的主要合成方式，但 是固相法合成的产物颗粒尺寸大，容易出现团聚，而且前期的研磨会破环颗粒表 面，这些因素都会造成发光强度的减弱。此外，荧光粉颗粒间存在大量的空隙， 出射光在空隙与颗粒界面上会发生漫反射使得出射光的量减少，造成发光效率的 大大降低。由于固相法存在着如此多的缺陷，人们开始关注条件相对温和的液相 合成方法，其中水热法由于合成的产物粒径适中、均匀且形貌可控已经被广泛应 用于荧光粉的制备中。荧光粉的发光性质除了受发光中心自身性质影响之外，还 与基质的结构和形貌息息相关。所以在水热过程中，可以通过灵活的改变反应条 件（时间、温度、pH 值）来获得具有理想结构和形貌的基质，以期发光中心在 其中展现出优异的发光性质。 本论文选取性质稳定的钼酸盐作为荧光粉的基质，用水热法制备了几种白光 LED 用荧光粉，并且深入研究了稀土离子发光性质与基质材料结构、形貌之间 的内在联系。具体内容有： (1) 首次利用水热法辅助退热处理合成了 Gd (MoO ) :Dy3+ 白光荧光粉。实 2 4 3 验发现通过控制前驱体的pH 值可以达到控制 Gd (MoO ) :Dy3+ 荧光粉的晶体结 2 4 3 构的目的。当 pH=5.5 时，合成的样品为单斜结构，对称性为C2 / c 。当pH 值增 加到 6.0 时，样品为正交结构，对称性为Pba 2 。在389 nm 的近紫外光激发下， Gd (MoO ) :Dy3+荧光粉发射出白光。当具有相同掺杂浓度的荧光粉由单斜结构 2 4 3 向正交结构转化时发光强度明显提高，色坐标为(x = 0.326, y = 0.336)，色温为 6389 K, 非常接近标准白光。 (2) 利用水热法制备了 NaLa(MoO ) :Ln3+(Ln = Eu, Dy)荧光粉。实验发现通 4 2 过控制前驱体的pH 值可以达到控制NaLa(MoO ) 基质形貌的目的。当pH=7 时， 4 2 样品呈现出结晶良好、形貌均匀的球形结构。在近紫外光或蓝光激发下，Eu3+在 NaLa(MoO ) 球体中发射出红光。在 390 nm 近紫外光激发下。Dy3+ 在 4 2 NaLa