锌酞菁类化合物的合成、结构及性能研究（Synthesis, structure and properties of zinc phthalocyanine compounds）.pdfVIP

  锌酞菁类化合物的合成、结构及性能研究 摘 要 染料敏化太阳能电池(Dye-sensitized Solar Cells，DSSC)是一种成本低、效率高且对 环境友好的太阳能电池，自从上世纪 90 年代诞生以来便受到许多国家研究人员的高度 重视，已展现出非常诱人的应用前景。在 DSSC 体系中，吸附了单层光敏染料的纳米多 孔半导体电极是其最为核心的部分。光敏染料起着吸收太阳能，并将激发态电子注入到 纳米半导体导带的作用，是 DSSC 能获得高光电转换效率和长寿命的决定性因素之一。 酞菁具有离域 π 电子大环共轭体系，有优良的化学稳定性、热稳定性、独特的光和 电等性质。通过改变引入酞菁环外围的取代基，可得到性能不同的酞菁类化合物，根据 不同的特点它们能被应用到许多领域，其中一些已被应用到 DSSC 中。传统的酞菁溶解 性较差，易集聚，为了增强其溶解性，减少集聚，增大光谱响应范围，本文成功合成了 六种新型的锌酞菁光敏染料，通过引入不同的取代基改变分子的结构，达到提高光物理 与电化学性能的目的。 由原料4-硝基邻苯二甲腈、对氨基酚、对羟基苯甲酸、8-羟基喹啉、苯甲醛、对羟 基苯甲醛和醋酸锌等在 1,8-二氮杂环[5,4,0]十一烯-7(DBU) 的催化下合成了含芳氧基和 席夫碱基团两大类六种新型锌酞菁，分别是：2(3)-(4-羧基苯氧基)-9(10),16(17),23(24)- 三(异丙氧基)锌酞菁(IPc)、 2(3)-(4-羧基苯氧基)-9(10),16(17),23(24)-三(8-氧基喹啉)锌酞 菁(QPc) 、2(3)-[ 二(对硝基苯基) 氨基苯氧基]-9(10),16(17),23(24)-三(8- 喹啉氧) 锌酞菁 (TQPc)、β- 四苯亚甲基氨基锌酞菁(BPc)、β- 四对羟基苯亚甲基锌酞菁(HPc)、β- 四对羧基 苯亚甲基锌酞菁(CPc) 。 通过红外光谱、紫外-可见光谱、元素分析和核磁共振氢谱等方法表征了六种锌酞 菁化合物的结构，并分别比较了它们在 N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶液及其敏化的纳米 TiO2 薄膜的紫外-可见光谱。结合紫外-可见光谱图、循环伏安曲线和差分脉冲伏安曲线 确定了六种锌酞菁类化合物的基态氧化电位和激发态电位能级位置，最后测量了由其组 装的 DSSC 的光伏性能。 结果表明，含芳环不对称锌酞菁在 DMF 溶液中紫外-可见光谱的 Q 带最大吸收峰大   约在 670-680 nm 处，而含席夫碱基团锌酞菁在 DMF 溶液中紫外-可见光谱的 Q 带最大 吸收峰大约在 710-715 nm 处，后三种锌酞菁由于共轭性的增大发生了较大程度的红移， 六种锌酞菁敏化的纳米 TiO2 薄膜的紫外-可见光谱红移现象更为明显，且吸收带宽化了 许多。六种锌酞菁染料敏化剂的激发态能级范围在-0.88 V~-1.20 V 之间，与纳米 TiO2 导带能级位置相匹配，总的光电转换效率(η)分别是：0.40% ，0.43% ，0.51%，0.70% ， 0.73%，0.98%，得到了一定的的光电性能，尤其是 CPc 光电转化率更为显著。 关键词 不对称，席夫碱，锌酞菁，合成，表征，染料敏化太阳能电池   Synthesis, structure and properties of several zinc phthalocyanine compounds Abstract Dye-sensitized solar cells (DSSC) ，which have been emerged as cheap ，high-efficiency and environmental friendly solar cells，have attracted significant attention since 1990s. The heart o