酰胺基二价稀土配合物的合成、表征及反应性能（Synthesis, characterization and reaction properties of amide group two valent rare earth complexes）.pdfVIP

中文摘要 本文以三种酰胺为配体合成了六个酰胺基的二价镱和铕的配合物，且在尝试合成 酰胺基二价钐的配合物过程中得到了一些酰胺基三价钐和混价钐的配合物。这些配合 物都经过了包括 X-射线单晶衍射分析在内的表征。本文进一步将这些配合物用于催 化端基炔与腈加成生成炔酮的反应，以及与碳化二亚胺、氮杂丁二烯等有机小分子的 氧化还原反应；还考察了二硅胺稀土化合物催化端基炔与腈加成反应的活性。主要研 究结果如下： 1 1 i 2 2 1 将 酰 胺 配 体 HL (HL = C H CONH(2,6- Pr -C H )) 和 HL (HL = 6 5 2 6 3 C H CONH(2,6-Me -C H ))分别与Ln[N(SiMe ) ] (THF) 按照 1:1 摩尔比发生配体交换 6 5 2 6 3 3 2 2 2 1 反应，得到四个二价稀土配合物{L Ln[N(SiMe ) ](THF)} (Ln = Eu (1) ，Yb (2)), 3 2 2 2 2 {L Yb[N(SiMe ) ](THF)} (3)和{L Eu [N(SiMe ) ] (THF) } (4) 。四个配合物均为双核 3 2 2 2 2 3 2 2 3 结构，配合物 1、2 和 3 都是中心对称结构，而配合物 4 由于中心金属Eu 半径较大， HL2 配体位阻较小，所以两个中心金属的配位环境不再相同。所有配合物都经过 X-ray 单晶衍射和元素分析表征。 2 将酰胺HL3 3 (HL = C H CONH(2-OMe-C H ))与Eu[N(SiMe ) ] (THF) 按照2:1 6 5 6 4 3 2 2 2 摩尔比发生配体交换反应，得到结构复杂的四核二价铕配合物 Eu L3 ·4C H ·THF (5) 。 4 8 7 8 配合物 5 中的八个酰胺骨架主要以 2 2 μ-O:κ -[N,O]，μ-O:μ-N 和μ -O:κ -[N,O]的配位方式 3 参与成键。