Cs-对称胺芴二甲基钛络合物催化的乙烯活性聚合-合成纤维.PDF

2014,43(7) 史新豪，李天佑，蔡正国.Cs-对称胺芴二甲基钛络合物催化的乙烯活性聚合 1 Cs-对称胺芴二甲基钛络合物催化的乙烯活性聚合 史新豪，李天佑，蔡正国* （东华大学材料科学与工程学院，纤维改性国家重点实验室，上海 201620） 摘 要：研究了对丙烯的高速间规活性聚合有效的Cs-对称胺芴二甲基钛络合物-干燥修饰甲基铝氧烷 (dMMAO)催化剂体系对乙烯的聚合行为的影响。结果表明：乙烯常压聚合表现出稳定的聚合速率，聚 合活性达到282kg-PE/(mol-Ti·h)；利用间歇聚合法进行乙烯聚合的单体转化率均达到99%以上，说明 催化体系无失活现象，但得到的聚乙烯在135℃下不溶于GPC溶剂邻二氯苯中；采用先加入定量丙烯 单体聚合完全结束后，再加入定量乙烯单体进行聚合的方法合成了sPP-b-PE嵌段共聚物。嵌段共聚 合的结果说明乙烯聚合是以活性聚合的方式进行的。利用该催化体系还合成了丙烯-乙烯丙烯双嵌段 共聚物(sPP-b-E/P)以及丙烯-乙烯丙烯-丙烯(sPP-b-E/P-b-sPP)三嵌段共聚物。 关键词：均相催化剂；乙烯；活性聚合；嵌段共聚物；超高相对分子质量聚乙烯 中图分类号：TQ342.61 文献标志码：A 文章编号：1001-7054(2014)07-01-04 1989年，Dow公司研制出了以钪为中心金属、 单茂环戊二烯-氨为配体的半夹心结构的CGC催化 剂(constrainedgeometrycatalyst)，它具有合成简单、 [1-5] 共聚能力强、立构选择性可控等特点 。Shiono等 人报道了应用Cs-对称胺芴二甲基钛络合物(结构式 见图1)在干燥修饰甲基铝氧烷(dMMAO)的活化下引 [6-7] 发丙烯活性聚合的研究 。在该催化体系中，芴 环上t-Bu基团的引入有助于链增长速度和间规特 图1 Cs-对称胺芴二甲基钛络合物 [8] 性的提高 ，且本催化剂体系对降冰片烯的均聚和 [9-10] 与α-烯烃共聚的活性聚合也有效 。 剂，它属于非均相催化剂，具有多个活性中心，因 乙烯聚合的催化剂主要有传统的齐格勒-纳塔 此所得纤维原料的相对分子质量分布较宽，制得的 催化剂、茂金属催化剂、非茂金属催化剂、后过渡 纤维品质欠佳。茂金属催化剂属于均相催化剂，具 金属催化剂等。目前超高相对分子质量聚乙烯纤维 有单活性中心且活性较高，所得聚合物具有较窄的 原料的生产主要是使用传统的齐格勒-纳塔催化 相对分子质量分布，因此，使用茂金属催化剂可以 制得品质较高的超高相对分子质量聚乙烯纤维。 Cs-对称胺芴二甲基钛络合物(1C)属于茂金属 收稿日期：2013-12-22 修回日期：2014-06-23 基金项目：国家自然科学基金面上项目 ，新世纪优秀 催化剂，用于乙烯聚合的研究还不多。本研究着眼 人才支持计划资助，上海高校特聘教授(东方学者)岗位计划资助， 于对丙烯的高速高间规活性聚合有效的1C-dM⁃ 上海市教育发展基金会 “曙光计划”，中央高校基本科研业务费专 项资金资助。 MAO催化剂体系，详细研究了其对乙烯聚合行为 作者简介：史新豪(1989— )，男，汉族，山东新泰人，东华大学材 的影响，合成了一系列嵌段共聚物，证明该体系对 料学院硕士研究生，主要从事茂金属催化剂合成及其烯烃聚合的研