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清洁生产技术在工业废水中的应用 电解锰生产废水控制与治理 王璠 中国环境科学研究院 环境保护部清洁生产中心 2012年7月7 日 电解锰行业废水主要来源于电解生产后序工段中， 3 水量约为3M /t产品，以3万吨/年规模的企业为例，日排 放工艺废水300吨左右。 电解锰废水的污染物浓度高，主要污染物： 锰：2000mg/L 六价铬：300mg/L 氨氮：最高达13000mg/L。 钝化工段 制液工段 含锰废水 含铬废水 酸化还原 中和沉淀 压滤 含铬废渣 硫酸、铁屑 石灰 水 调节pH 排放 • 我国有一百多家电解锰企业，各企业废水处理工艺也略有差异，但总体 来说均属于“还原－中和沉淀”工艺。 • 还原工艺中，有些企业采用“硫酸＋铁屑”，也有些企业采用“硫酸＋ 硫酸亚铁”，而在中和沉淀工艺中，大部分企业采用石灰，沉淀污泥量 大，因此有些企业改用氢氧化钠中和，以减少污泥的产生量。 电解锰企业废水处理设施 目前电解锰废水处理存在的问题 • 锰不能稳定达标：由于Mn(OH) 浓度积较大，废水pH必 2 须调节到10以上才能达标，而在返调pH值时，沉淀的 Mn(OH) 再次溶解导致锰超标； 2 • 铬渣二次污染：在处理废水中的六价过程中，产生 Cr(OH) 沉淀，如果处理不当，极易导致二次污染； 3 • 氨氮没有处理：废水中的没有经过处理直接排放，部分 电解锰企业集中的地区已经出现了周边禾苗疯长等氨氮 污染现象。十二五期间，国家已将氨氮列入总量控制指 标，这使电解锰企业又面临新的挑战。 清洁生产是解决电解锰废水的问题的有效手段 • 由于目前废水处理存在的问题，尤其是氨氮污染 问题，迫使电解锰企业寻求新的废水处理技术； • 目前常用的“吹脱－生化处理”、“膜处理”等 氨氮处理技术，运行费用高，电解锰企业难以承 受； • 提倡清洁生产的理念，在生产过程中消除污染， 将电解过程产生的废水全部回用于生产工艺，是 从根本上、源头上解决电解锰企业废水污染问题 的有效手段。 自动化技术在湿法冶金行业的应用 • 在其它湿法冶金行业已有较多应用。国内大型的电解锌企 业（如株冶）、大型电解铜企业（如云铜、铜陵有色）均 在电解后序工段采用自动化操作，体现了国内大型湿法冶 金企业先进的技术装备水平。 • 电解锰行业目前正处于规模化的重组时期，国内逐步从近 200 家单个厂区3万吨以下规模的企业向十数家10万吨以上 的大规模企业转变。在电解锰企业的规模化重组过程中， 不仅仅是技术简单重复，与其它湿法冶金行业一样，采用 先进的生产自动化技术与污染防治技术是必然趋势。 阴极板出槽 锰片钝化 清 洗 烘 干 抛 光 酸 洗 阴极板整理 锰片剥离 浸 液 阴极板入槽 产 品 电解锰电解后序工段工艺流程 （圆圈标出的工段均有污染物排放） 落后的吊装设备 人工冲洗，废水水量无法控制 混乱的操作现场 阴极板吊装过程中电解液