粉末X射线衍射结构精修-贺蒙.pdf

第十二届全国X-射线衍射学术大会暨国际衍射数据中心（ICDD）研讨会 X射线衍射结构分析培训班 粉末X射线衍射结构精修 贺蒙 国家纳米科学中心 2010-10-26，绵阳 概要 • 何为结构精修？ • 为何要做结构精修？ • 如何实现结构精修？ • 粉末衍射VS单晶衍射 • Rietveld结构精修 • 如何利用Fulprof做Rietveld结构精修 • 典型应用 何为结构精修？ • 调整晶体结构模型使其与观测到的实验数 据最为符合的过程 初始结构模型 最终结构模型 为何需要做结构精修？ • 使结构模型与实验观测数据最为符合！ • 隐含的逻辑：与实验观测数据最相符合的 结构模型是最合理，最接近真实的结构模 型。 • 在结构精修过程中，完善结构模型，提高 模型的质量，从而揭示更多有用信息。 如何实现结构精修？ |F|cal或|F|2cal 2 h, k, l, |F|或|F| =f(a, b, c, ,,  , f , x , y , z , ……) i i i i 2 2 2 2  = =1 {|| − || ,} 2 结构精修  最小化！ Non-linear least squares: Gauss-Newton algorithm! Least squares Data Set: i = 1, ..., n Model Function: Residual: Squared Residuals: Necessary conditions for minimum S: Non-Liner least squares Iterative Process: 粉末衍射vs单晶衍射 粉末衍射vs单晶衍射 The Rietveld Method Aminoff Prize, Stockholm,1995: In recognition of his development of profile refinement methods for the analysis of powder diffraction data. The Rietveld Method The Rietveld Method consists in refining a crystal (and/or magnetic) structure by minimizing the weighted squared difference between the observed and the calculated pattern against the parameter vector : 