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第十二章 有机波谱分析简介 红外光谱 核磁共振波谱分析 有机质谱分析 §12.1 红外光谱 12.1.2 基本原理 甲基： 二氧化碳的振动类型及振动频率 双原子分子振动方程: 表明了影响伸缩振动频率的因素。 讨论： 红外光谱信息区 常见基团的红外吸收带 12.1.3 红外光谱仪 双光束红外分光光度计原理图 傅里叶变换红外光谱仪结构框图 12.1.4 红外光谱的应用 §12.2 核磁共振波谱 3.屏蔽作用与化学位移 (3) 影响化学位移的因素 4.自旋耦合和自旋裂分 峰裂分数与峰面积 12.2.3 核磁共振谱图及其提供的信息 12.2.4 核磁共振波谱仪 核磁共振波谱仪 核磁共振波谱仪 傅立叶变换核磁共振波谱仪 §12.3 有机质谱 12.3.1 基本原理 1. 试样的电离 2．离子的分离 12.3.2 质谱离子的类型及提供的结构信息 2.同位素离子峰(M+1,M+2) 3. 碎片离子 §12.4 波谱的综合利用 例： 解析过程： 2.计算分子的不饱和度 例： C8H14O4 核磁共振谱图解析 可能结构： 思考题 思考题 电负性对化学位移的影响 碳杂化轨道电负性：SPSP2SP3 影响化学位移的因素--磁各向异性效应 价电子产生诱导磁场，质子位于其磁力线上，与外磁场方向一致，去屏蔽。 苯环上的6个?电子产生较强的诱导磁场，质子位于其磁力线上，与外磁场方向一致，去屏蔽。 2.氢键效应 形成氢键后1H核屏蔽作用减少，氢键属于去屏蔽效应。 3.空间效应 4.各类有机化合物的化学位移 ①饱和烃 -CH3: ?CH3=0.79?1.10ppm -CH2: ?CH2 =0.98?1.54ppm -CH: ?CH= ?CH3 +(0.5 ? 0.6)ppm ②烯烃 端烯质子：?H=4.8~5.0ppm 供电子基团取代-OR，-NR2 时：?H=6.5~7.0ppm 吸电子基团取代-COCH3，-CN，-NO2 时：?H=7.2~8.0ppm ③芳香烃 芳烃质子：?H=6.5~8.0ppm 供电子基团取代-OR，-NR2 时：?H=6.5~7.0ppm 吸电子基团取代-COCH3，-CN，-NO2 时：?H=7.2~8.0ppm 各类有机化合物的化学位移 -COOH：?H=10~13ppm -OH： （醇）?H=1.0~6.0ppm （酚）?H=4~12ppm -NH2：（脂肪）?H=0.4~3.5ppm （芳香）?H=2.9~4.8ppm （酰胺）?H=9.0~10.2ppm -CHO：?H=9~10ppm 磁核之间的相互作用称为自旋-自旋耦合(spin-spin coupling)，吸收峰产生裂分的现象称为自旋裂分。 每类氢核不总表现为单峰，有时多重峰。 原因：相邻两个氢核之间的自旋偶合（自旋干扰）； 峰裂分数：n+1 规律；相邻碳原子上的质子数； 峰面积与同类质子数成正比。 裂分峰之间的裂距表示磁核之间相互作用的程度，称作耦合常数(coupling constant)，用 J 表示。耦合常数是一个重要结构参数。 峰裂分数 1:3:3:1 1:1 1:2:1 1:1 （1）峰的数目：标志分子中磁不等性质子的种类，多少种； （2）峰的强度(面积)：每类质子的数目(相对)，多少个； （3）峰的位移(? )：每类质子所处的化学环境，化合物中位置； （4）峰的裂分数：相邻碳原子上质子数； （5）偶合常数(J)：确定化合物构型。 按产生磁场的方式：永久磁铁、电磁铁和超导磁体； 按磁场强度不同，所用的高频电磁波可分为： 60MHz（相对于磁场强度H0＝1.4092T） 100MHz（H0＝2.3500T） 200MHz（H0＝4.700T）； 按高频电磁波的来源不同，又分为： 连续波和脉冲波傅里叶变换两种仪器。 1．永久磁铁：提供外磁场，要求稳定性好，均匀。 2 ．射频振荡器：线圈垂直于外磁场，发射一定频率的电磁辐射信号。 3 ．射频信号接受器（检测器）：在感应线圈中产生毫伏级信号。 4．样品管：外径5mm的玻璃管,测量过程中旋转, 磁场作用均匀。 不是通过扫场或扫频产生共振； 恒定磁场，施加全频脉冲，产生共振，采集产生的感应电流信号，经过傅立叶变换获得一般核磁共振谱图。 （类似于一台多道仪） (Mass Spectrometry, MS) 质谱法是分离和记录离子化的原子或分子的方法。 以有机化合物为研究对象的质谱法称为有机质谱法