第三章脂环烃-有机化学.pptVIP

* 第三章脂环烃-环烷烃 （一）脂环烃的同分异构及命名( ) （二） 环烷烃的结构及环的稳定性( ) （三）环己烷及其衍生物的构象( ) （四）环烷烃的性质( ) （一）脂环烃的分类、同分异构体及命名 脂环烃是由碳和氢两种元素组成的环状化合物，性质与开链化合物相似. （1）分类 按环上碳原子的饱和程度，可分为 环烷烃 (通式CnH2n) 环烯烃 (通式CnH2n-2) 环炔烃 (通式CnH2n-4) 环戊烷 环己烯 环辛炔 ——分类—— 按照分子中所含碳环的数目，可分为 单环脂环烃 二环脂环烃 多环脂环烃 环己烷 环戊二烯 甲基环己烷 十氢化萘 降冰片烷 螺[2,4]庚烷 立方烷 篮烷 金刚烷 ——分类—— （2）同分异构体 脂环烃的构造异构现象比脂肪烃复杂，如环烷烃C5H10的构造异构体有： 环戊烷 甲基环丁烷 乙基环丙烷 1,1-二甲基环丙烷 1,2-二甲基环丙烷 ——同分异构体—— 环烷烃的通式为CnH2n,与烯烃是同分异构体. 环烯烃的通式为CnH2n-2,与二烯烃和炔烃是同分异构体. （3）命名 （A）单环脂环烃 选母体化合物： 在相应脂环烃名称前加“环”字，称为“环某烷”；“环某烯”；“环某炔”。 定编号： 使所有取代基编号尽可能小. 环戊烷 甲基 环己烷 1,2-二甲基 环己烷 1-甲基-3-乙基 ——单环脂环烃命名—— 环烯(或炔)烃编号时，把1,2位留给双(或三)键碳原子 环戊烯 3-乙基 环己烯 3，5-二甲基 环辛炔 5-甲基 ——单环脂环烃命名—— （B）二环烃 (自学) 分子碳架中含有两个碳环的烃分为: 桥环烃 (桥烃) 二环[4.4.0]癸烷 (十氢化萘) 二环[2.2.1]庚烷 (降冰片烷) 螺环烃 (螺烃) 螺[4.4]壬烷 联环烃 联二环己烷 ——二环脂环烃命名—— 桥环烃 在脂环烃分子中,两个碳环共用两个或多个碳原子时,称为桥环化合物. 桥头碳原子 ——二环脂环烃命名—— 母体化合物： ①词头：定环数。 ②桥的表示:用阿拉伯数字表明每桥所含桥原子数目(桥头碳不包括在内), 按由大到小的顺序排列, 数字之间用小圆点分开,放在方括号中. ③母体:按成环碳原子总数称为 “某烷”. 二环 [3.2.1] 辛烷 ——二环脂环烃命名—— 二环 [3.2.1] 辛烷 4 5 2,8-二甲基-1-乙基 定编号: 编号从一个桥头开始，沿最长桥到另一桥头碳,再沿次长桥回到起始桥头碳,最后是最短桥的碳原子. 写取代基： 将取代基位次和名称放在“二环”之前即可. 3 6 7 8 1 2 ——二环脂环烃命名—— 螺环烷烃 两个碳环共用一个碳原子的脂环烃. 母体化合物： 词头[两环碳原子数目表示]母体. ①词头:螺 ②两环碳原子数目表示：由小环到大环，用圆点分开. ③母体:按成环碳原子总数称为 “某烷”. 螺原子 ——二环脂环烃命名—— 螺 [2.4] 庚烷 螺 [2.4] 庚烷 螺 [5.5] 十一烷 螺 [3.4] 辛烷 1 2 3 4 5 6 7 8 5-甲基 编号从较小环与螺原子相邻的碳开始，沿小环经螺原子到较大的环. 定编号: 写取代基 ——二环脂环烃命名—— (二) 环烷烃的结构及环的稳定性 环的稳定性与环的大小有关，三元环最不稳定，四元环比三元环稍稳定，五元环较稳定，六元环及以上的碳环都较稳定. （1）燃烧热与相对稳定性 指1mol化合物完全燃烧生成二氧化碳和水所放出的能量，其大小反映了分子能量的高低.。 ——环烷烃的结构与稳定性—— 燃烧热 表4-1 环烷烃的燃烧热 从表中可以看出环小能量高，不稳定. 随环增大，每个亚甲基单元的燃烧热依次降低. 由环己烷开始，亚甲基单元的燃烧热趋于恒定. ——环烷烃的结构与稳定性—— （2）张力学说 （A）Baeyer张力学说 小环键角与碳原子杂化轨道夹角109.5°之间有一定偏差，引起分子的张力.这种张力称为角张力. 这种角张力使环丙烷比丙烷能量高,不稳定,倾向开环.随着环的加大,几何形状与109.5°差距变小,角张力小,稳定性增加. 成功之处:能解释大多数实验事实. 不成功之处:对五员环及六员环的推测不对. 不成功原因:把分子都看成平面,实际上除三员环外,其它环的碳原子都不在一个平面内. 60° 90° 108° 120° ——环烷烃的结构与稳定性—— （2）现代结构理论解释 小环不稳定是由于成键碳原子的sp3杂化轨道未能形成最大程度的交盖. 环丙烷中,两个相邻碳碳键夹角为60°.两个碳原子以sp3杂化轨道交盖形成σ键时，其对称轴不能在一条直线上，只能以弯