第十七章.滴定分析法概论.pptVIP

［In-］/［HIn］= KIn/［H+］ 溶液中指示剂的颜色是两种不同颜色的混合色。 当两种颜色的浓度之比是10或10以上, 只能看 到浓度较大的那种颜色。 pH在pKIn- 1以下时，显指示剂酸式颜色 pH在pKIn+1以下时，显指示剂碱式颜色 ● 指示剂的理论变色范围: pH = pKIn ± 1。 ● 理论变色点 [HIn]=[In-] (即pH=pKIn)。 ● 实际的变色点（pT）和人眼观察的误差等因素 有关， 一般允许有0.3pH的出入。 例：甲基红（有机弱酸） pKIn=5.1 理论变色范围pH：4.1～6.1 实验测得变色范围pH：4.4～6.2 酸式色(红色)；碱式色（黄色）；甲基红的变 色范围在pH小的一端就短一些。 酚酞的变色范围（8.0～10.0, pKa=9.1）在pH 大的一端短一些。 原因：红色在无色中格外明显 5.2.3 影响指示剂变色范围的因素 1. 指示剂的用量 单色指示剂如酚酞， 若HIn无色，颜色深度仅决定于［In-］； 双色指示剂溶液颜色决定于[In]/[HIn]，与指示剂的用量无关。 0.1% 酚酞指示剂2~3滴，pH=9时出现红色； 在同样条件下加入10~15滴，则在pH=8时出现红色。 2. 温度 温度改变时KIn和Kw都有改变，指示剂的变色范围也随之发生改变。 温度上升对酸性指示剂的影响比对碱性指示剂的影响显著。 例如，甲基橙在室温下的变色范围是3.1～4.4， 在100℃时为2.5～3.7。 离子强度 电解质的存在增加了溶液的离子强度，使指示剂 的表观离解常数改变。滴定溶液中不宜有大量盐类 存在。 4. 其他因素 溶剂和滴定程序等。 5.3水溶液中的酸碱滴定 估计被测定物质能否准确被滴定 滴定过程中溶液的pH变化情况 如何选择合适的指示剂来确定滴定终点 滴定曲线:通过实验或计算方法记录滴定过程中pH随标准溶液体积或反应完全程度变化的图形 酸碱滴定应用与实际工作时应考虑： 第十七章 滴 定 分 析 法 第一节 滴 定 分 析 法 概 述 1.什么是滴定分析法 2.滴定分析法的特点： 简单、快速、准确、应用广泛 3.滴定分析法的分类 滴定分析法 酸碱滴定分析法 络合滴定分析法 氧化还原滴定分析法 沉淀滴定分析法 一、滴定过程及分类 二、滴定分析法基础 1.基本术语 化学计量点(sp): 当滴入的溶液的物质的量与待测定组分的物 质的量恰好符合化学计量关系时。 滴定终点(ep) 滴定终点误差 滴定终点与化学计量点不一致造成的误差。 滴定过程需用某种方式检测化学计量点，停 止滴定对应的点被称为滴定终点。 2.滴定分析对化学反应的要求 1.反应必须定量完成； 2.反应必须迅速完成； 3.必须有适宜的指示剂或其他简单可靠的方法确 定终点。 3.滴定分析的滴定方式 (1)直接滴定法 (2) 返滴定法（又称剩余滴定法或回滴定法) 例如，HCl 滴定 CaCO3 (3)置换滴定法 例如，K2Cr2O7 的含量测定 反应物的计量关系为: (4)其它间接滴定法 采用不同的间接滴定方式，扩大了滴定范围， 使一些无法直接滴定的物质可用间接滴定的方法 进行测定。 例如，氧化还原滴定法测定钙含量的过程： 4.滴定曲线和滴定突跃 滴定曲线: 以溶液中与组分浓度 相关的某种参数为纵坐 标，以加入滴定剂的体 积（或百分数）为横坐 标绘制的曲线。 滴定突跃和突跃范围： 在化学计量点前后±0.1%范围内，溶液的 浓度相关参数的急剧变化称为滴定突跃，突 跃所在的纵坐标取值范围称为滴定突跃范围。 变色范围和变色点 变色范围和变色点在选择指示剂时有重要意义， 指示剂选择的一般原则是： ⑴其变色点应尽可能接近化学计量点 ⑵变色范围全部或部分落在滴定突跃范围内 5.标准溶液和基准物质 (1) 标准溶液的定义 (2) 标准溶液的配制 间接法：以基准物质标定 直接法：以基准物质配制 基准物质应该符合下列条件： ① 试剂组成和化学式完全相符。 ② 纯度高（≥99.9%），性质稳定。 ③ 最好有较大的相对分子质量，以减少称量误差。 ④ 参加滴定反应时，应按反应式定量进行，没有 副反应。 (3) 标定和比较 标定: 用配制溶液滴定基准物质计算其准确浓 度的操作方法。 比较: 用另外一种标准溶液滴定一定量的配制 溶液或用溶液滴定另外一种标准溶液确定其浓度 的方法。 三、滴定分析的计算 1.标准溶液的浓度表示方法 ⑴物质的量浓度 ⑵滴定度：是每毫升标准溶液相当与被测物质 的质量，以符号TT/A表示，其下标中T和A