高校化工专业课件第四章配位滴定法专业级(分析化学).pptVIP

二.金属指示剂的变色点及指示剂的选择 1. 变色点pMt (pMep)的计算 M + In MIn 指示剂的理论变色点: [MIn]=[In] 溶液呈混合色 lgKMIn=pMep =pMt 2. 指示剂的选择原则: 使指示剂的pM′t尽量落在滴定突跃范围内. pM′t =lgK′MIn =lgKMIn –lg?In(H) –lg?M 此时: 三.常用金属指示剂 1. 铬黑T(EBT or BT) Eriochrome black T H3In H2In- HIn2- In3- pKa1=3.9 pKa2=6.3 pKa3=11.55 紫红 蓝 橙 适用pH 8 ~ 10 2. 二甲酚橙(XO) Xylenol orange H6In H3In3- H2In4- In6- pKa4=6.4 红 黄 适用pH 6 的酸性溶液 常用Cu-PAN指示剂(Cu-Y + PAN) 以用于滴定Ca2+反应的指示剂为例 滴定前: CuY + PAN + Ca2+ CaY + Cu-PAN + Ca2+ 3. PAN 1-（2-pyridylazo)-2-naphthol H2In+ HIn In- 适用pH 2~12 pKa1=1.9 pKa2=12.2 黄绿 黄 淡红 滴定至计量点时: 蓝 黄 无 无 红 (黄绿色) CaY+ Cu-PAN CuY + PAN + CaY Y 红 黄绿色 lgKCuY=18.8 lgKCaY=10.7 lgKCuIn=16.0 四、指示剂的封闭、僵化及变质 封闭：络合物颜色不变 僵化：络合物颜色变化非常缓慢 变质：金属离子指示剂多为含双键的有色化 合物，易受氧化剂、日光、和空气等 影响而分解。 §4-4 单一金属离子滴定的酸度控制 设 ?pM′=±0.3, Et ? ±0.1% 据林邦终点误差公式有判别式： lgCMK′MY?6 当 CM=0.01mol/L时 lgK′MY?8 1、络合滴定的可行性(单一金属离子) 例: 为什么用EDTA溶液滴定Ca2+时,必须在pH=10.0而不能在pH=5.0的溶液中进行,但滴定Zn2+时,则可以在pH=5.0时进行? 已知: pH=10.0 lg?Y(H)=0.45 lg?Zn(OH)=2.4 pH=5.0 lg?Y(H)=6.45 lgKZnY=16.5 lgKCaY=10.7 pH=5.0 lgK′ZnY=16.5-6.45=10.058 lgK′CaY=10.7-6.45=4.258 pH=10.0 lgK′ZnY=16.5-0.45-2.4=13.658 lgK′CaY=10.7-0.45=10.258 解： 2.适宜酸度范围 （1）最高酸度 (CM=0.01mol/L) lgK′MY=lgKMY–lg?Y(H)–lg ?M ? 8 当只受酸度影响时: lgK′MY=lgKMY–lg?Y(H) ? 8 则 lg?Y(H)? lgKMY–8 对应的pH即为最低pH（最高酸度） 酸效应曲线 （2）最低酸度 即 金属离子开始水解的酸度 如: 3.最佳酸度 pMep= pMsp 时所对应的pH即为最佳酸度 一.混合离子选择滴定的可行性判断 当存在共存离子N时 ?Y= ?Y(H)+ ?Y(N)–1 设 ?pM=±0.3, Et ? ±0.5% 据林邦公式有判别依据: lgCMKMY ? 5 当 CM = CN 时 ?lgK ? 5 §4-5 混合离子的分别滴定 lgCMK′MY = lgKMY + lgCM - lgKNY – lgCN= ?lgKC ?5 因只有当 干扰最严重（?Y(H) ? ?Y(N) ）时也满足 才可能通过控制酸度达到选择滴定的目的 例：滴定等浓度的Cu2+、Zn2+混合液中的Cu2+ 由于?lgK=18.8-16.5=2.35 已知： 所以无论调节到哪个酸度都无法选择滴定Cu2+ 又例：滴定Bi3+、Pb2+混合液中的Bi3+ 已知： ?lgK=27.94.8-18.04=9.95 所以可以通过控制酸度选择滴定Bi3+ 二.控制溶液酸度 例: 含有2.0?l0－2mol /L Zn2+ 和1.0?l0－2 mol/L Ca2+ 的混合液，采 用指示剂法检测终点，于pH＝5.5时，能否以 2.0?l02mol /L EDTA准确滴定其中的Zn2+?计算计量点时PZn 值。 (已知 K (ZnY)＝1016.5 ，K(CaY)＝1010.7， pH＝5.5时 lg?Y(H) ＝5.5) 解： 所以可以通过控制酸度选择滴定Zn2+,若控