13 第十七章非金属元素及其化合物-2.ppt

氧族O X Y G E N;第16/Ⅵ至第18/Ⅷ族元素的某些性质; 三族中没有一个属于真正的金属元素 氧族、卤素以丰富的氧化还原化学为特征 ①元素本身能形成多种氧化态的事实 ②可使其他元素达到通常难以达到的氧化态 例如： I- 可以稳定元素的低氧化态：[AuI2]- ,ReI2 O2- 和 F- 可以稳定元素的高氧化态： VF5、MoF6 和 ReF7；FeO42-、MnO4-;主要存在于空气中;结构： 中心O：sp2杂化形成： 键角：117° ? =1.8×10-3C·m 唯一极性单质 ;臭氧;双氧水，用途最广的过氧化物;减压蒸馏可得含 30~35% H2O2 的水溶液.; 由于构成催化循环，反应的实际结果是由 H2 和 O2 生成 H2O2。;有关的电势图如下; 高纯 H2O2 在不太高的温度下较稳定，如90%H2O2 在 325 K时每小时仅分解 0.001%。其分解与外界条件有关;H2O2的检验;包括过硼酸盐、过碳酸盐、过氧化钠和NH+4，Na+，K+ 的过二硫酸盐;单质形态的硫出现在石盐、石膏等沉积矿床和火山形成的沉积中; 硫在自然界以化合态和单质两种形态出现. 重要的化合态有FeS2(黄铁矿)、有色金属硫化矿、CaSO4·2H2O (石膏) 和 Na2SO4·10 H2O (芒硝)等。生产途径有两条：;◇ 单质硫的结构 S：sp3 杂化形成环状 S8 分子;单质硫;单质硫的性质;与制备磷化合物的途径相类似，不少重要硫化合物是将自然界的化合态硫先转化为元素硫(或将天然元素硫用一定方法提取纯化)，然后由单质出发制备的。;☆ H2S 结构与 H2O 相似 H2S 是无色，有腐蛋味，剧毒气体。稍溶于水 ☆ 水溶液呈酸性，为二元弱酸 ☆ 还原性;资料： 2003年重庆井喷事件;与中等强度氧化剂作用; 硫化氢的水溶液，很弱二元酸. 水溶液中[ S2－ ]与 [H3O+]平方成正比。通过调节 pH 值可控制[ S2－]， 使不同浓度积的难溶硫化物分步沉淀。 久置于空气中被空气氧化而变浑浊： 2 H2S(aq) + O2 = 2 S(s) + 2 H2O 但气体 H2S 在常温下不发生这个反应 用于富集重水 (D2O、HDO) ，基于下述同位素交换平衡对温度的依赖关系： H2S(g) + HDO(l) HDS(g) + H2O(l) 在某一温度下重水中的 D 原子交换 H2S 中的 H 原子得到氘代硫化氢气体，氘代气体在另一温度下与 H2O 中 H 原子交换使重水富集。;（用 H2S 从重金属离子溶液中沉淀出来）;◇ 浓 HCl 配位溶解 ;◇ 碱溶（用 NaOH 或 Na2S ） ;金属硫化物;◇ 制备; SF6 可由硫与氟直接化合制得， 是目前唯一已知的硫(VI)卤化物。常温常压下为无色、无味、无毒且不溶于水的气体, 热稳定性和化学惰性很高，介电常数小，是高压发电系统和其他电器设备中优良气体绝缘介质 SF6稳定性被解释为中心S被6个F所保护，证据是保护不严密的SF4在水中迅速地部分水解：;◇ 制备; 尽管 SO2 和 SO3 路易斯结构中原子都满足八隅律要求，但它们的分子可以通过价层电子重排而显示路易斯酸性：;◇ 二元中强酸： 不能从水溶液中离析出，只存在水溶液中，主要物种为SO2(aq)： SO2 + 2 H2O HSO3- + 3 H3O+ 这是因为 SO2 的路易斯酸性相当弱：; 有重要工业价值的几乎只有钠盐和钙盐，Na2SO3 作显影液中的防氧化剂、造纸和纺织工业除氯剂、保存食物和处理锅炉水；NaHSO3 用于漂白；Na2S2O5 (焦亚硫酸钠)用于照相、造纸、纺织和皮革业；Ca(HSO3)2可溶解木质素而用于造纸业; ● H2SO4的结构;☆ 浓 H2SO4 的性质; p 区元素某些含氧阴离子族氧化态物种的氧化反应不如其中间氧化态物种那样快：;☆ 硫酸盐种类繁多，大多数易溶于水，常见的难溶盐有如 BaSO4 (自然界的矿物叫重晶石)，SrSO4(天青石)，CaSO4·2H2O (石膏) 和 PbSO4。; ☆ 形成水合晶体是硫酸盐的一个特征，如 CuSO4