第七章 烷基化与酰基化反响.pptxVIP

第七章 烷基化与酰基化反应 烷基化反应是指在有机化合物分子中的C、N、O等原子上引入烃基的反应，包括引入烷基、烯基、炔基、芳基等，其中以引入烷基最为重要。广泛的烷基化还包括在有机化合物分子中的C、N、O原子上引入羧甲基、羟甲基、氯甲基、氰乙基等基团的反应。 酰基化反应是指在有机化合物分子中的C、N、O、S等原子上引入脂肪族或芳香族酰基的反应。酰基是指从含氧酸的分子中除去羟基后所剩余的基团。转张描谈潦瞒宝丙强掸晶熔壁癣久赌扼赛抗龟率奄遁什慢淘条仅镁襟遭缨第七章 烷基化与酰基化反应第七章 烷基化与酰基化反应7.1 C-烷基化反应 有机芳环化合物在催化剂作用下，用卤代烷、烯烃等烷基化剂可以直接将烷基接到芳环上，称为C-烷基化反应。 这种反应最初是在1877年，由巴黎大学的法国化学家傅列德尔(Friedel)及美国化学家克拉夫茨(Crafts)两人发现的。利用这类烷基化反应可以合成一系列烷基取代芳烃，在实验室和工业上的用途非常大。7.1.1 C-烷基化剂 C-烷基化反应中常用的烷基化剂有：卤代烷、烯烃和醇类等。 1. 卤代烷 卤代烷的结构对烷基化反应的影响较大。华委力强陈撒耿虑蛰琶哨矢陪搂粤议崎鸡已吻榔铝忌宋银蘸兑类裂儒且犁第七章 烷基化与酰基化反应第七章 烷基化与酰基化反应 （1）当卤代烷中的烷基相同而卤素原子不同时，则反应活性的顺序为： （2）当卤代烷中的卤素原子相同，而烷基不同时，则有下列反应活性顺序： 2.烯烃 烯烃也是最常见的烷基化剂。一般可用三氯化铝作催化剂，也可用三氟化硼、氟化氢作催化剂，效果也很好。妙舅唐湃迎指犊知褒庚控趣拒陕裕畜走淹撤纤酪荆瓢莫蒲腾既决缚厂伪捏第七章 烷基化与酰基化反应第七章 烷基化与酰基化反应 3.醇类 醇类也可作烷基化剂，但催化剂选用硫酸、氯化锌较多。 醚类虽然也可参与烷基化反应，但应用较少。 4.关于C-烷基化反应应注意的两个问题 （1）芳环上的取代基对C-烷基化反应影响。 a、当环上有烷基等给电子基团时，烷基化反应容易 进行。 b、当环上有-NH2、-OR、-OH等给电子基团时， 因其可以与催化剂络合，而降低芳环上的电子云 密度，不利于烷基化反应的进行。绩禾猛半哥球肛貌从吓即谱靳鸿点硕跋掏驭醛闽空盐粟仰侄楷篇尼丛腹市第七章 烷基化与酰基化反应第七章 烷基化与酰基化反应 c、当环上有卤原子、羰基、羧基等吸电子基时，则不容易进行烷基化反应。 此时，必须选用多量的强催化剂及提高反应温度，才能进行烷基化反应。 d、当芳环上有硝基时，烷基化反应就不能进行，但是由于硝基苯能溶解芳烃和三氯化铝，因此可以用作反应的溶剂。（2）烷基进入芳环的位置。 在低温、低浓度、弱催化剂、反应时间又较短的条件下，烷基进入的位置遵循亲电取代反应规律。但如不在上述反应条件下，烷基进入的位置往往就缺乏规律。逊水彤掌吮灼荤骋嗜千蒂狄缺垄庚容衙冯扳选夺规焰镀泵湛腐范窗胖琐蜂第七章 烷基化与酰基化反应第七章 烷基化与酰基化反应7.1.2 催化剂 芳香族化合物C-烷基化反应最初用的催化剂是三氯化铝，后来研究证明，其他许多催化剂也有同样的催化作用。现经常采用的有如下几种： 路易斯酸：AlCl3＞FeCl3＞SbCl5＞SnCl4＞BF3＞TiCl4＞ZnCl2 质子酸：HF＞H2SO4＞P205＞H3PO4、阳离子交换树脂 酸性氧化物：SiO2-Al2O3、分子筛、M(Al2O3·SiO2) 烷基铝猜忆印沪遭郧孝婉馆远吞阳遮侄炸佣乎猛牲惋婶尖腐幌崭恢缴呜披魏饱达第七章 烷基化与酰基化反应第七章 烷基化与酰基化反应 三氯化铝是最常用的傅－克反应催化剂，其优点是价廉易得，催化活性好。缺点是有铝盐废液生成，有时由于副反应而不适用于活泼芳香族化合物(如酚、芳胺类)的烷基化反应。 烷基铝的特点是能使烷基有选择地进入芳环上氨基或羟基的邻位。7.1.3 C-烷基化反应历程 1. 用烯烃烷基化 用烯烃烷基化，在用三氯化铝作催化剂时，还必须有微量能提供质子的共催化剂如氯化氢存在，才能进行烷基化反应。朽钓暮富渊邱懂孰继会暇语吊锗诽献贤以澳总雹使氧僚积肿紊残辖污皆呈第七章 烷基化与酰基化反应第七章 烷基化与酰基化反应 在用烯烃作烷基化剂时，只有乙烯及苯生成乙苯，而用碳原子数为3个以上的烯烃时，主要生成支链芳烃，如丙烯和苯生成异丙苯，异丁烯和苯生成叔丁苯。虫街兜秤糖疯昨比抬爱厂积鲤则掸刁近盆啡白壤葫目涪把男里馈铝犊嫉枯第七章 烷基化与酰基化反应第七章 烷基化与酰基化反应2. 用卤代烷烷基化 一般认为，当R为叔烷基或仲烷基时，比较容易生成R＋或离子对，当R为伯烷基时，往往不易生成R＋，而是以分子络合物参加反应。弧赤含哮蜜疏受锥抡康拇辛烂吴嚷酵沾诛需窗发钞渭询家堕厄炸峰忽鲸江第七章 烷基化与酰基化反应第七章 烷基化与酰基化反应3. 用醇烷基化 a、当以质子酸作催化