定量分析导论.ppt

第一章 定量分析的误差 和分析结果的数据处理;例：测定消毒剂H2O2含量时所消耗KMnO4 标准溶液的体积(mL)如下： 第一组 25.98 , 26.02 , 25.98 , 26.02 第二组 24.50 , 25.98 , 26.02 , 27.50 第三组 24.98 , 25.02 , 24.98 , 25.02; 分析过程中误差具有客观存在性 分析工作者应:;1.1 误差类型及其产生的原因;系统误差与偶然误差的比较;;1.3 误差的表示;;;真值（XT or T）(True value) 某一物理量本身具有客观存在的真实值。真值是未知的、客观存在的量。在特定情况下认为是已知的： a . 理论真值：化合物的理论组成等。 b . 计量学约定真值：国际计量大会定义的单位,例如长度、 质量、物质的量单位、元素的相对原子质量等等。 c .相对真值：由公认的权威机构发售的标准参考物质，其证 书上给出的数值。具有相对真值的物质称为标 准参考物质或标 样;;;;;3、准确度与精密度的关系例：A、B、C、D 四个分析工作者对同一铁标样（WFe=37.40%)中的铁含量进行测量，得结果如图示，比较其准确度与精密度。;准确度与精密度的关系;例：有三组测定消毒剂H2O2含量时所消耗KMnO4 标准溶液的体积(mL)如下： 第一组 25.98 , 26.02 , 25.98 , 26.02 第二组 24.50 , 25.98 , 26.02 , 27.50 第三组 24.98 , 25.02 , 24.98 , 25.02 已知其准确值为26.00，判断哪组结果最可靠 ;;;;2.3有效数字的修约 遵循“四舍六入五成双”规则;乘除法：是各个数值相对误差的传递，修约时以相对误差最大的数值为准进行修约（即以有效数字位数最少的数据为准）。;§3 实验数据的统计处理;1、有限次测量偶然误差的频率分布 相同条件下某试样中镍的质量分数(%)(n=90);分组(%) 频数 (ni) 频率(ni /n) ;;2、偶然误差的正态分布N(μ, σ2 ) 基本概念： 总体（母体） 个体 样本（子样） 样本大小（容量） 样本平均值 样本标准偏差 Ss 总体平均值? μ 总体??准偏差σ n→∞时 σ →? S→ σ;;测量值和偶然误差的正态分布体现了偶然误差的概率统计规律：;;4、偶然误差的区间概率; 标准正态分布曲线;;;一样品，标准值为1.75%，测得? = 0.10, 求结果落在（1）1.75??0.15% 概率；（2）测量值大于2 %的概率。;3.2 有限测定数据的统计处理;平均值的标准偏差;1、增加测量次数可以提高精密度。;置信度与μ 的置信区间;;2.已知样本标准偏差s时;;;置信区间;解;;;例:标定HCl溶液浓度时，先标定3次，结果为0.2001mol/L、  0.2005mol/L和0.2009mol/L；后来又标定2次，数据为 0.2004mol/L和0.2006mol/L。试分别由3次和5次标定的  结果计算μ 的置信区间，P=0.95;3.3异常值的检验 Outlier ejection(用途二);2、Q 检验法 Dixon’s Q-test;如果测定数据较少,精密度也不高,因 值接近而对可疑值的取舍难以判断时,最好补测1~2次再进行检验;如四次测定铁矿中铁的质量分数得40.02,40.16,40.18 和40.20。保留40.02， ,中位值为40.17;舍弃 可疑值, ,中位值为40.18.可见是否舍弃可疑 值对 影响较大,对中位值影响