工业分析 第十章 肥料分析.pptVIP

下章内容： （2）柠檬酸溶性磷化合物 能被植物根部分分泌出的酸性物质溶解后吸收利用的含磷化合物称为柠檬酸性磷化合物。 如结晶磷酸氢钙又名磷酸二钙(CaHPO4?2H2O) 、磷酸四钙(Ca4P2O9或4CaO?P2O5)。 钙镁磷肥、钢渣磷肥中主要含这类化合物，故称为柠檬酸溶性磷肥。过磷酸钙、重过磷酸钙中含有少量的结晶磷酸二钙。 （3）难溶性磷化合物 难溶于有机弱酸的磷化合物，如磷酸三钙[Ca3(PO4)2]、磷酸铁、磷酸铝等称为难溶性磷化合物。 磷肥中磷的测定方法通常有： 磷钼酸铵容量法、重量法；磷钼酸喹啉容量法、重量法和钒钼酸铵分光光度法。其中磷钼酸喹啉重量法为国家规定的标准仲裁方法。 二、磷肥中磷的测定 因为对象或目的的不同，常分别测定有效磷及全磷的含量，结果均用P2O5表示。 有效磷：水溶性磷化物和柠檬酸溶性磷化合物中的磷。 全磷：磷肥中所有含磷化合物中含磷量的总和。 水或水及柠檬酸铵 中性柠檬酸铵 2%柠檬酸 过磷酸钙 磷酸二钙 钙镁磷肥 有效磷浸取液 肥料 1、磷钼酸喹啉法测定有效磷 磷肥 酸 H3PO4 MoO42- H+ H3(PO4.12MoO3).H2O 磷钼杂多酸 C9H7N (C9H7N)3H3(PO4.12MoO3).H2O 黄色 过滤 180oC 沉淀 恒重 (重量法) 过量NaOH 沉淀 沉淀 溶解 + 剩余NaOH HCl标液滴定 过滤 (容量法) H3PO4 + 12MoO42- + 24H+ = H3(PO4.12MoO3).H2O + 11H2O 重量法： H3(PO4.12MoO3).H2O + 3C9H7N = (C9H7N)3H3(PO4.12MoO3).H2O 具体反应如下： m1—沉淀质量，g； m0—空白沉淀质量，g; m —试样质量，g。 (C9H7N)3H3(PO4.12MoO3).H2O + 26OH- = HPO42- + 12MoO42- + 3C9H7N + 15H2O - 5 2 52OH = ? O 1P 容量法： 250 25 1000 95 . 141 ) ( 52 1 ) O (P 2 2 1 1 5 2 ′ - = m V c V c w 测定条件 （1）磷钼杂多酸只有在酸性环境中才稳定，在碱性溶液中重新分解为原来的简单的酸根离子。酸度、温度、配位酸酐的浓度不同，严重影响杂多酸组成，沉淀条件必须严格控制。 （2）NH4+干扰 NH4+存在，可能生成部分和磷钼酸喹啉性质相近的磷钼酸铵沉淀。 因为磷钼酸铵摩尔质量小，和碱反应时，需碱量较少，无论重量法容量法都偏低。 可采取的措施 加入丙酮，丙酮和NH4+作用可消除其干扰，同时，沉淀时有丙酮存在，还可以改善沉淀物理性能，使生成的沉淀颗粒粗大疏松，便于过滤沉淀。 （3）柠檬酸作用 (主要)排除Si，(同时)进一步消除NH4+干扰，阻止钼酸盐水解。 因为柠檬酸与钼酸生成解离度小的络合物，解离出的钼酸根仅能满足磷钼酸喹啉的沉淀条件，而达不到硅钼酸喹啉的Ksp，从而排除Si的干扰。又因柠檬酸溶液中，磷钼酸铵的溶解度比磷钼酸喹啉的大，所以柠檬酸可进一步排除NH4+，另外，可阻止钼酸盐水解析出MoO3导致结果偏高。 2、矾钼酸铵光度法测定有效磷 （1）测定原理 磷酸根在 酸性介质中 与钼酸盐及偏钒酸盐反应，生成黄色络合物，其最大吸收波长为420nm。用示差光度法测定。 2H3PO4 + 22（NH4）MoO42- + 2NH4VO3+46HNO3= P2O5.V2O5.22MoO3（黄色）+ 46NH4NO3+26H2O （2）测定步骤 称取试样2~2.5g，置于蒸发皿中，用玻璃棒研碎，加25mL水研磨，将清液倒入内装10mLHNO3的500mL容量瓶中，继续用水研磨三次，每次用水25mL，将不溶物转移到滤纸上，用水洗涤不溶物，洗涤液均转移至容量瓶中，并用水稀释至刻度，此溶液为A。 有效磷的提取 将滤纸及不溶物转移到另一500mL容量瓶中，加入100mL碱性柠檬酸铵溶液，振荡至滤纸成纤维状态，将容量瓶置于（60±1）℃的水浴中保温1h，间隔一定时间振荡一次，取出并冷却，用水稀释至刻度，用干燥滤纸过滤，弃去最初的溶液，其余滤液为B。 吸取溶液A和B各5mL于烧杯中，加入1mL碱性柠檬酸铵溶液、4mL硝酸和适量水，加入煮沸5min，冷却，转移到容量瓶中，加入20.0mL显色剂，用水稀释至刻度，防止30min，在420nm处，测定吸光度。 有效磷的测定 P2O5标液的配制