离子液体溶解回收尼龙6的理论与实验研究.pdfVIP

  摘 要 随着尼龙工业的快速发展，尼龙广泛应用于人们的生产生活中。由于尼龙化学性质 稳定，自然条件下难以自行降解，大量的废旧尼龙制品造成了严重的环境问题。传统的 处理方法都会直接或间接地带来二次污染问题，因此，针对更为有效、环保的尼龙回收 技术的研究有着必要意义。尼龙 6 是尼龙工业中重要的产品之一，其生产量和消费量都 在尼龙工业中占第一位。本论文选取其为研究对象，使用绿色的离子液体为溶剂进行溶 解回收的实验和理论研究。  首先，采用量子化学计算中的密度泛函方法，通过 B3LYP/6-31+G*理论水平系统研 究了尼龙 6 片段之间、尼龙 6 片段与 1-乙基-3- 甲基咪唑溴化盐([Emim]Br)、[Emim]Br 与水、尼龙 6 片段与[Emim]Br 及水四个体系的分子间的结合能。并在同一理论水平下 运用分子原子拓扑理论详细地分析了体系中分子间氢键的相互作用。通过研究发现，尼 龙 6 片段-[Emim]Br 的结合能能量大于尼龙 6 片段间的结合能能量，而[Emim]Br-水的结 合能能量又大于尼龙 6 片段-[Emim]Br 的结合能能量，且水分子个数越多，[Emim]Br- 水的结合能能量越大；在尼龙 6 片段-[Emim]Br 体系中加入水分子后，尼龙 6 片段 -[Emim]Br 的结合能能量减小，说明尼龙 6-[Emim]Br 的稳定结构容易被水分子破坏。针 对氢键的分析，发现尼龙 6 片段间主要以 N−H···O=C 氢键为主；尼龙 6 片段-[Emim]Br 体系中以 C −H···O 氢键为主，羰基键长伸长，振动频率减小，发生了红移现象，且尼龙 2 6 片段-[Emim]Br 的结合能越大，红移的相对距离也越大；由于水分子的介入，C2−H···O 氢键受到削弱甚至完全被破坏，羰基的振动频率增大，发生了蓝移现象。另外，还对尼 龙 6 片段-[Emim]Br 体系进行热力学研究，发现尼龙 6 片段在[Emim]Br 中的溶解过程是 可能发生的。 其次，运用实验研究的方法对尼龙 6 在[Emim]Br 中的溶解过程进行了探讨。采用 红外、热重、差热分析、X-射线衍射及扫描电镜等方法对再生尼龙 6 进行结构、性能及 形貌的表征。另外，还考察了物料配比、反应温度、反应时间等因素对尼龙 6 溶解回收 率的影响。从而找到最佳反应条件：在尼龙 6 与[Emim]Br 的质量比为 6.25%时，175 ℃ 下反应时间 1.5 h，得到尼龙 6 最优的溶解回收率为 95.18% 。 最后，同样运用实验的方法，研究了不同离子液体对尼龙 6 溶解。实验发现：在 140 ℃相同条件下，[Emim]Br 和 N- 甲基-2-吡咯烷酮甲烷磺酸盐([NMP]CH SO )不能溶解尼 3 3 龙 6 ，而 1-乙基-3- 甲基咪唑醋酸盐([Emim]Ac) 、1-磺酸丁基-3- 甲基咪唑硫酸氢盐 ([C mimSO H]HSO ) 、N- 甲基-2-吡咯烷酮硫酸氢盐([NMP]HSO )则能够溶解尼龙 6，尼 4 3 4 4 龙 6 的溶解回收率由大到小依次为：[Emim]Ac [NMP]HSO [C mimSO H]HSO ，而 4 4 3 4 再生尼龙 6 的热稳定性由高到低依次为：[Emim]Ac [NMP]HSO [C mimSO H]HSO 。 4 4 3 4 关键词：密度泛函；离子液体；尼龙 6；相互作用；溶解再生 I