第1章 化学反应的基本原理.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 7. 化学平衡的移动 外界条件改变时一种平衡状态向另一种平衡状态的转化过 程，称为化学平衡移动 (shift of chemcial equilibrium )。 化学平衡的移动符合平衡移动原理或称(勒夏特列)吕·查德里原理： 如果改变平衡系统的条件之一，如浓度、压力或温度，平衡就 向能减弱这个改变的方向移动。 Henry Louis Le Chatelier Henry Louis LeChatelier (Paris, October 8, 1850 – September 17, 1936) was an influential French chemist of the late 19th and early 20th centuries. He is most famous for devising Le Chateliers principle, used by chemists to predict the effect of a change in conditions on a chemical equilibrium. ★ 化学平衡移动的热力学依据 对于一般的化学反应，其摩尔吉布斯函数变： ΔrGm(T/K) = ΔrG?m(T/K) + 2.303RT lgQ 又： ΔrG?m(T/K) = - 2.303RTlgK? 则： ΔrGm(T/K) = 2.303RT lg(Q/K?) ? Q K? 时，反应正向进行 ( ?rGm 0 ) ； ? Q K? 时，反应逆向进行 ( ?rGm 0 ) ； ? Q = K? 时，反应达到平衡 ( ?rGm = 0 ) 。 §1.4 化学反应进行的快慢和反应速率 引例 1. 常温常压下，金刚石能否转变为石墨？ 已知： ΔfG?m(diamond) = 2.9 kJ·mol-1 ;ΔfG?m(graphite) = 0。 2. 常温常压下，H2和O2能否生成H2O？ 已知： ΔfG?m(H2O) = -237.19 kJ·mol-1 ;ΔfG?m(H2/O2) = 0。 ΔrG?m 0 热力学上可行！ 实际上不可行！ 原因？？ ★化学热力学 (chemical thermodynamics): 研究化学反应中 能量的变化、反应进行的可能性及进行的程度。 ★化学动力学 (chemical kinetics): 研究化学反应的速率和机理。 瞬时速率 (instantaneous rate)： 1. 化学反应速率 反应速率 (reaction rate) 是指给定条件下反应物通过化学 反应转化为产物的速率，常用单位时间内反应物浓度的减少或 者产物浓度的增加来表示。 化学反应速率常用的单位为mol·dm-3·s-1。对于较慢的反 应，时间单位也可采用min、h或a等。 平均速率 (average rate)： 反应物为负值； 生成物为正值。 ?? 影响化学反应速率的因素 (Influential factors on chemical reaction rate) ? 浓度对化学反应速率的影响:元反应的速率方程。 ? 温度对化学反应速率的影响。 ? 反应物之间的接触状况对反应速率的影响。 ? 催化剂对反应速率的影响 在温度恒定情况下, 增加反应物的浓度可以增大反应速率。 2. 速率方程 (rate equation) 白磷在纯氧气中和在空气中的燃烧。 反应速率∝碰撞次数∝反应物浓度 对于某一给定的反应，k值与反应物的浓度无关，而与反应物的本性、 温度、催化剂和反应接触面积等有关，不同的反应或同一反应在不同的温 度和催化剂等条件下，k值不同。 k的物理意义是各反应物浓度都为1 mol·dm-3时的反应速率。 k是有单位的，其单位取决于速率方程中浓度项指数的总和（a + b）。 反应物分子在有效碰撞中一步直接转化为产物的反应，称为 基元反应 (elementary reaction) 实验表明，在一定温度下，对于元反应，反应速率与反应物浓度的幂 的乘积成正比。 对于元反应：aA + bB → yY + zZ 其反应速率方程（或称为质量作用定律表达式）为：