第二章 地下水化学成分的形成作用.pptVIP

* * * * * 2、有机化合物的氧化-还原体系 地下水中在某些情况下含有机化合物（包括人为的及天然的） 地下水中的有机物的氧化过程，以甲烷为例: 有机物的氧化还原判别：加氧或去氢（氧化），加氢或去氧（还原） 有机物质的氧化过程的分类: 化学氧化 生物化学氧化 3、氮体系 地下水氮污染日趋严重 氧化还原条件和酸碱条件是制约上述氮的化合物存在形式的根本因素 硝化过程和反硝化过程 硝化过程（Nitrification）：是指在氧化条件下，有机氮或NH4+转移成为NO3-的过程 反硝化过程（Denitrafication）：是指在缺氧的还原条件下，NO3-及NO2-发生还原反应，逐步转化为还原态的过程 4、硫体系 地下水中硫主要来自于含硫矿物和有机物质分解的产物 其存在形式除与Eh有关外，还与pH有关 地壳深部: 在硫化矿床氧化带，发生着氧化反应，使水中SO42-含量增高，pH降低. 而在缺氧，有机质丰富的的环境中，水的Eh降低，在脱硫酸菌的作用下，H2和有机物质使SO42-还原： * 5、金属元素的氧化还原体系 参加氧化还原反应的金属元素主要为Fe、Mn、Cu、Ge、V、Cr、Hg、As、Mo、W等 氧化还原条件决定了金属元素存在形式和活度大小 思 考 题 一供水井井深91.5m，含水层为含黄铁矿的绢云母片岩。连续抽水13个月，水位下降36.5m，在这期间，水中SO42-浓度在13mg/L左右，变化不大。停抽4个月后，再次抽水时， SO42- =1330mg/L， Fe2+ =365mg/L，pH=2.5；此后，水中的SO42-和Fe2+浓度不断降低，pH值升高。试解释这种现象。 答： 1、这是地下水系统中典型的氧化还原过程。 2、由于连续抽水13个月，水位下降很大，形成了一个水位降落漏斗区；在该漏斗区，原来的含水层变为包气带，地下水环境变为氧化环境，因此，绢云母片岩中的黄铁矿被氧化，其反应如下： 2FeS2 + 2H2O +7O2?2FeSO4+2H2SO4 3、停抽水期间，水位逐渐恢复，使第一次抽水形成的水位降落漏斗又充满水，黄铁矿氧化产生的SO42-和H+进入水中，并溶解FeSO4。结果，在漏斗区内形成一个SO42-、Fe2+、H+浓度高的局部污染晕。 4、再次抽水时， SO42-、Fe2+、H+浓度高的水首先被抽出，从而出现第一天水样中SO42-和Fe2+浓度高，pH值低的现象。 * 第五节 形成地下水化学成分的地球化学过程 ——离子交换过程(吸附-解吸附过程) * 吸附作用 岩土颗粒表面带有负(或正)电荷，能够吸附阳(或阴)离子。一定条件下，岩土介质将吸附地下水中某些阳(或阴)离子，而将其原来吸附的部分阳(或阴) 离子转入地下水中，这一过程称为吸附作用。 气体和液体中的物质在固体表面均有吸附现象，即吸附是一种固体表面反应，又称界面物理化学作用。 在地下水与含水层岩土介质的长期接触过程中，吸附作用对地下水化学成分的形成和迁移、特别是污染溶质的迁移具有非常重要的控制作用。 * 一、几个基本概念 吸附剂：对气体与液体中的物质具有吸附作用的固体物质 吸附质：被吸附的气体和液体中的物质 吸附态：吸附质在固体表面被吸附以后的状态 吸附中心：发生吸附作用的吸附剂表面的局部位置 解吸附作用：吸附在固体表面的吸附质进入液相或气相，浓度下降 吸附平衡：当吸附作用与解吸附作用的速率相等时，固体表面的吸附质浓度保持不变，这样的状态称为吸附平衡状态。 * 永久电荷与可变电荷 永久电荷 在矿物晶格内因同晶替代所产生的电荷，由于同晶代替是在矿物形成时产生的，因而这种电荷在产生后就不会改变，称为永久电荷。 例如：粘土矿物形成时，其矿物晶格中的Si4+可被直径相近的Al3+代替，而Al3+可被直径相近的Mg2+代替，结果使矿物颗粒表面电荷产生了不均衡，呈现负电性。 可变电荷 在固体表面因化学离解而形成的电荷，其电性与电荷数量常常随介质pH值的改变而发生变化，故称为可变电荷。 物理吸附 带有电荷的固体颗粒表面依靠静电引力吸附液相异性离子的现象 吸附在颗粒表面的离子，在一定条件下，可被液体中另一种离子所替换，因此物理吸附又称“离子交换” 地下水中具有吸附性能的吸附剂有：粘土矿物；偏硅酸胶体；铁、铝、锰的氧化物、氢氧化物；腐殖质等物质 化学吸附 固体表面通过化学键吸附液相中的离子的现象 被吸附的离子进入矿物颗粒的结晶格架，成为晶格的一部分，它不可能再返回溶液，是一种不可逆反应，也称为“特殊吸附” 基本条件: 被吸附离子直径与晶格中网穴的直径达之相等，如K+与硅铝酸盐胶体 物理吸附与化学吸附 吸附量 吸附剂的吸附能力可用吸附量表示 吸附量定义为：一定条件下达到吸附平衡后，单位质量的吸附剂所吸附的吸附质的质