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①. 离子对机理 认为底物在溶剂中解离是分步的，并按如下方式形成离子对： + 分子骨架 构型转化 紧密离子对 骨架构型转化 典型SN2 溶剂分割离子对 部分外消旋化 碳正离子 外消旋化 典型SN1 碳正离子越稳定，解离程度越大，碳正离子起的作用就越突出。若碳正离子不稳定，而试剂的亲核性又比较强，那么分子和紧密离子对的作用就越突出。 例：α–苯基氯乙烷水解时，87%发生外消旋化，13% 发生构型转化。 ②. 邻基参与 实验事实： S–乳酸盐 S–2–溴丙酸盐 这一实验现象无法用SN2、SN1及离子对机理解释。 后来研究这个反应的过程如下： 邻基参与：当能够提供电子的基团处于中心碳原子邻近位 置时，它们通过某种环状中间体参与亲核取代 反应，其结果不仅加快了反应速度，而且使产 物具有一定的立体化学特征，有时还会得到重 排产物。 6). 溶剂的影响 溶剂极性越强，越易发生SN1反应。 对于SN1反应，决定反应速度步骤为卤代烷离解为碳正离子，从反应物到碳正离子的变化过程，正负电荷集中，使体系极性增强，极性溶剂有利于稳定它们的过渡态，降低活化能使反应速度加快。极性溶剂有利于SN1反应。 7). 卤代