气相色谱培训班讲义-仪器信息网.DOC

第一章 气相色谱法概述 1-1 气相色谱研究动态与特点 一、气相色谱发展简史 以气体作为流动相的色谱法称为气相色谱法(gas chromatography，GC)。常用载气有N2、空气。分析的对象是气体和可挥发性物质。 1952年Martin和James创立了气液色谱法，1954年Ray采用了热导池检测器，并对仪器作了重大改进，随后商品气相色谱仪陆续出现。1956年Van Deemter等提出了气相色谱的速率理论，为气相色谱法奠定了理论基础。1957年Golay发明了毛细管色谱柱，建立了高效能高分辨率毛细管柱色谱法。50年代末期一系列高灵敏检测器相继产生，Mcwilliam等发明了氢火焰离子化检测器，Lovelack研制出氩离子化检测器和电子捕获检测器，进一步提高了检测的选择性和灵敏度，使气相色谱法迅速发展。 70年代后期，计算机技术开始用于气相色谱分析，计算机化的气相色谱仪自动化程度大大提高，除可以进行数据采集、数据处理之外，还可以对色谱操作参数优化和分忻操作进行控制。 现在色谱仪器、色谱技术还在继续向前发展，实现了全盘自动化，而且应用人工智能技术，构成气相色谱专家系统。 一些新的气相色谱特殊技术，如程序升温气相色谱法、毛细管气相色谱法、顶空气相色谱法、超临界流体色谱法、多维色谱、衍生和裂解气相色谱法等及气相色谱与其它分析仪器联用技术等的发展，使气相色谱法的应用更为广阔。目前气相色谱法已广泛应用于石油化工、医药科学、食品安全分析、生理生化、环境科学、商品检验等领域。 二、气相色谱法特点 1、分离效能高 GC可以同时分离及测定多成分的混合物。使用毛细管柱可以一次同时分离测定100多种的烃类混合物。 高选择性 GC能分离及分析性质极相近的，如同分异构体、同位素等。 高灵敏度GC所需的样品量很少（ 少于10-2μL ）；经过高灵敏度的检测器，可检测出10-11～10-13g微量成分。4、分析速度  5、应用广泛GC可分析气体液体及固体样品；可分析无机物及有机物，并可用来制备各种纯组分。20%。 1-2 气相色谱法的分类 一、按固定相的物态不同分类 1、气-固色谱法(固定相为固体吸附剂)； 2、气-液色谱法(固定相为涂在固体载体上或毛细管壁上的液体)； 二、按分离机制不同分类 1、吸附色谱法 是利用吸附剂表面对不同组分吸附性能的差异进行分离的，属于吸附色谱法； 2、气-液色谱法 是利用不同组分在两相中分配系数不同进行分离，属于分配色谱法。 三、按色谱柱的内径不同分类 1、填充柱色谱法 填充柱由不锈钢或玻璃材料制成，内装固定相，一般内径为2～4 mm，长1～3m。填充柱的形状有U型和螺旋型二种。 1）气-固填充色谱柱（GSC） 气-固色谱固定相是一类吸附剂，所能分析的样品主要是永久性气体（H2、O2、N2、CO、CO2、及水蒸气等）和低分子量的烃类等气态混合物。其特点： ① 有较大的比表面，一般都大于200㎡/g，高的达1000㎡/g。 ② 有相对较好的选择性，不同气态组分在固体的吸附剂上的吸附热往往相差较大，在气-液色谱中溶解度小而难以分离的气态混合物样品，在气-固色谱上可能会得到很好的分离。 ③ 热稳定性良好，能适合于高灵敏的检测器。 ④ 使用方便，价格相对较低，还可再生使用。 2）气-液填充色谱柱(GLC) 气-液色谱固定相是在惰性载体表面涂上一层很薄的高沸点有机液体，这种高沸点的有机液体叫做“固定液”，起着承载固定液作用的惰性固体叫做“载体”。 2、毛细管柱气相色谱法（CGC） CGC是使用具有高分辨能力的毛细管色谱柱来分离复杂组分的色谱法。适于分析气体和可挥发性物质。 CGC的出现使色谱分离能力大大提高，适用于分析复杂的有机混合物样品。在石油化工、环境污染、天然产品、生物样品、食品等方面得到了广泛的应用。其缺点是柱容量低、要求检测器的灵敏度高，并且制备较难。 第二章 气相色谱常用技术术语与分析参数 2-1 气相色谱法分离原理 气相色谱法分离过程是一种物理分离过程。不同测定化合物的分子结构与化学性质都有差异，因此在固定相和流动相中具有不同的分配系数，这些测定组分在两相间经多次的、反复的吸附与脱附的再分配过程，由于分配系数的微小差异，使得不同组分的迁移速度产生较大的不同，以至于不同测定组分彼此分离。根据色谱峰的保留时间定性，峰面积或峰高与标准比较定量。 如图2-1-1所示，当载气（例如H2 、N2 、He、 Ar 等）携带样品中测定组分通过色谱柱时，不同测定化合物分子与固定相分子间发生吸附、溶解、结合或离子交换，使得测定化合物分子随载气在两相之间反复多次分配，使那些分配系数只有微小差别的组分发生很大的分离效果，从而使不同组分得到完全分离，例