高等有机化与学芳香族化合物亲电取代反应.pptVIP

第七章 芳香族化合物的取代反应 苯环的离域π 轨道 §1、芳环上的亲电取代反应 芳环上离域的π电子的屏蔽作用，易于发生亲电取代反应; 只有当芳环上引入了强吸电子基团，才能发生亲核取代反应。 亲电试剂是正离子或偶极分子中正的一端 取代反应 (3) 硝化反应 (1) 卤化反应 (4) 烷基化反应 (2) 磺化反应 (5) 酰基 化反应 亲电取代反应 在上述反应中,和芳烃起作用的试剂都是缺电子或带正电的亲电试剂,因此这些反应都是 常见的几类苯环上的亲电取代反应 卤代反应 硝化反应 磺化反应 烷基化反应 酰基化反应 Friedel-Crafts 反应 （傅－克反应） 一、反应机理 π 络合物是通过电荷转移形成的，因此也叫电荷转移络合物。 亲电试剂位于 苯环中心且垂直于苯环平面的直线上 亲电取代反应中生成π 络合物这一事实 在实验中已经得到证实 它在500nm 有吸收，而苯在 297nm处的吸收峰不复存在 在π络合物的形成中，苯和试剂通过电荷转移而结合是非常松弛的，多数情况下，络合物不稳定,能迅速分解，各组分之间很快达到平衡。 棕红色 在BF3存在下，三甲苯和氟乙烷在－80℃ 反 应，可分离出熔点为-15℃ 的中间体 熔点为－15℃ ? 络合物 二、定位效应和反应活性 第一类定位基－邻对位定位基 第二类定位基－间位定位基 定位效应 致活效应：活化基团使芳环的反应活性提