聚苯醚的生产工艺设备.doc

聚苯醚的生产工艺设备：聚苯醚商品名Noty，PPO，中文名称叫聚苯醚。英文名：Polyphenylene Oxide 是世界五大通用工程塑料之一。它具有刚性大、耐热性高、难燃、强度较高电性能优良等优点。另外，聚苯醚还具有耐磨、无毒、耐污染等优点。1915年由美国W.H.Hunter 首先合成PPO，1957年，美国GE公司采用氧化偶联法制得高分子量PPO树脂。它具有优良的物理力学性能但它的熔体流动性差，成型加工困难为此常将PPO与PS或HIPS进行共混或共聚改性来提高它的 熔体流动性，改善成型加工性能，同时成本也得到降低，所以目前生产中使用的主要品种是改性聚苯醚，称MPPO占PPO产量的90%以上。PPO的生产 2,6—二甲基酚(2,6-DMP) 的合成苯酚、甲醇、水和循环的邻甲酚混合均匀后,由计量泵打入气化器中气化后的混合原料从固定床上部进入温度为420℃的催化剂层中进行烷基化反应,从反应器底部出来的产物经冷凝器冷凝后透入精馏塔中精馏。制得的2,6二甲基酚纯可达99.5%以上。甲酚、苯酚及邻甲酚可回收套用。催化剂一般选用金属氧化物反应器可采用固定床或流化床形式供料中加入水可增加催化剂寿命。烷基化反应过程中苯酚的邻位和对位都有被取代的可能除了生成邻位产物邻甲酚和2,6二甲基酚外,还生成2,4,6三甲基酚、2,4二甲基酚和苯甲醚等副产物。用于苯酚烷基化的催化剂种类较多其中常用以氧化镁为主体及次氧化铁为主体的催化剂等。氧化镁催化剂活性高,邻位选择性高催化剂寿命长,但反应温度较高一般在400℃以上；氧化铁催化剂邻位选择性很高,反应温度低一般在320350℃，但催化剂活性要比氧化镁低一些,反应一般在常压下进行。苯酚和甲醇的摩尔比一般。工艺流程可表示为： 甲醇 Cat 聚合级单体 苯酚 2 PPO的合成2.1 反应式 2,6－二甲基酚在催化剂的作用下，通过氧化偶联反应只得PPO树脂，反应式如下： 2.2 PPO生产工艺流程图 2.3 聚合方法 PPO的聚合方法可分为沉淀聚合和溶液聚合两种。 沉淀聚合一般使用卤化亚铜和二甲胺的洛合物作催化剂，在聚合反应开始之前，先把溶剂（苯或甲苯）和沉淀剂（异丙醇或乙醇）加入到聚合釜中，反应过程中不断有聚合物沉淀出来。 　　溶液聚合一般是以卤化亚铜与二正丁胺的络合物为催化剂，在甲苯溶液中进行聚合反应。反应过程中整个体系呈均相状态。反应结束时,用醋酸终止反应并除去催化剂,然后加入甲醇或乙醇使聚合物沉析出来。沉淀法的优点是对单体的纯度要求较低(大于95%)，操作工序要少一些。缺点是收率低，由于生产过程是边聚合边沉淀，部分催化剂会被包在聚合物内，后处理时洗涤较为困难, 溶液法的优点是收率高(一般可高达95%以上)，催化剂的去除较为彻底，产物中杂质含量小，制品色泽和性能优良。缺点是对单体的纯度要求高(大于99％PPO聚合催化剂一般选用卤化亚铜或卤化亚铜与二正丁胺组成的络合物。聚合方法一般采用以甲苯为溶剂的溶液法。2,6－二甲基酚聚合为放热反应(反应热为167.4kJ/g·mol)。 反应过程中应不断冷却,使反应温度维持在25～30℃。OH基，在高温下易被老化，可用醋酸酐封端。向反应混合物中加入甲醇或乙醇等非溶剂，使聚合物粉末析出。具体的生产工艺如图1所示。将2,6－二甲基酚与甲苯混合,与二正丁胺、CuBr2的甲苯溶液一起加入到聚合反应器中，向反应器吹入氧气、冷却、使反应液保持25℃，反应时间大约为2小时。聚合反应结束后，在螺旋反应萃取器里使反应混合物与醋酸水溶液接触, 分离出含有PPO的甲苯溶液。将该溶液与醋酸酐混合，在封端釜户于230℃保持30分钟，使醋酸酐与聚合物端基进行封端反应。冷却后加入水，使醋酸水溶液从PPO甲苯混合液中分出来。在PPO甲苯混合液中加人甲醇，搅拌，使PPO粉末析出。再经甲醇洗涤、离心分离、干燥除去甲醇后即可得到产品PPO粉末(特性粘度一般控制在0.5左右)。在共混工序中，向熔融混炼挤出机加入计量添加剂和PPO 粉末，进行混合和造粒。在聚合反应中，通氧方式、反应温度、时间及搅拌速度等均对反应有显著影响。通氧时应使其分散度大而均匀，氧气反与应液的接触时间越长对反应越有利。 近年来,GE公司对聚合工艺进行了改进，采用两段式连续聚合工艺[3]，如图所示。 反应液 N2