剖析分子间相互作用1.pptVIP

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分子间相互作用1

冲击强度(σi) 冲击强度的定义:是衡量材料韧性的一种指标,通常定义为试样在冲击载荷W的作用下折断或折裂时单位截面积所吸收的能量,即W/bd。 极性对冲击强度的影响: 增加高分子的极性或产生氢键可以提高聚合物的拉伸强度,但是,如果极性基团过密或取代集团过大,则冲击强度减小,材料表现为脆性。 分子间作用力的大小通常采用内聚能或内聚能密度来衡量。内聚能定义为克服分子间作用力,把1mol液体或固体分子移到其分子间的引力范围之外所需要的能量 ΔE= ΔHv-PΔV或ΔE=ΔHv-RT 式中,ΔE是内聚能; ΔHv是摩尔蒸发热;RT是转化为气体时所做的膨胀功PΔV。 对于低分子化合物,其内聚能近似等于恒融蒸发热或升华热,可以直接由热力学数据估计其内聚能密度。单位体积内的内聚能称为 衡量分子间作用力的方法 内聚能密度(CED) CED= ΔE/V 它可用于比较不同种高分子内分子间作用力的大小。下表列出了部分线型聚合物的内聚能密度。 聚合物 CED/(J?cm-3 ) 聚合物 CED/(J?cm-3 ) 聚乙烯 260 聚甲基丙烯酸甲酯 347 聚异丁烯 272 聚乙酸乙烯酯 368 丁苯橡胶 276 聚氯乙烯 381 聚丁二烯 276 聚对苯二甲酸乙二醇酯 477 天然橡胶 280 尼龙66 774 聚苯乙烯 306 聚丙烯腈 992 从这些数据可以看出,内聚能密度的大小与聚合物的物理性质之间存在着明显的对应关系。内聚能密度小于290J/cm3 时,由于它们的分子链上不含有极性基团,分子间作用力主要是色散力,分子间相互作用较弱,分子链的柔顺性较好,使这些材料易于变形,富有弹性,可用作橡胶(聚乙烯除外,由于它易于结晶而失去弹性,只能用作塑料);内聚能密度大于420J/cm3 的聚合物,由于分子链上有强极性基团,或者分子链之间能形成氢键,分子间作用力大,因而具有较好的机械强度和耐热性,再加上分子链结构比较规整,易于结晶、取向,使强度更高, 成为优良的纤维材料;内聚能密度290~420J/cm3之间的聚合物,分子间作用力居中,适合于塑料使用。由此可见,分子间作用力的大小,对聚合物的强度、耐热性和聚集态结构都有很大的影响,因而也决定着其使用性能。 其实,聚合物的分子间作用力更常用另一个物理量—溶度参数表示。溶度参数δ定义为内聚能密度的平方根,即 δ=(CED)? [(J/cm3) ?] 由于聚合物不能汽化,因而不能直接测定它的内聚能密度和溶度参数,只能采用以下间接方法进行测 定: ①黏度法,使高分子溶液有最大特性黏数的溶剂 δ对应于高分子的δ; ②溶胀度法,将高分子适应交联后,达到平衡溶胀时有最大溶胀度的δ为高分子的δ; ③浊度滴定法,将聚合物溶于某一溶剂中,然后用沉淀剂滴定,直至溶液开始出现浑浊为终点,此时的混合溶剂的δ即为该聚合物的δ。分别用两种沉淀剂滴定,定出聚合物的δ的上、下限。 一、【实验目的】 (1)?掌握塑料拉伸强度的测定方法。 ?(2)?学会由被测试材料的应力?-应变曲线判断材料的类型。 二、【实验原理】 ?塑料的拉伸性能是塑料力学性能中最重要、最基本的性能之一。几乎所有的塑料都要考核拉伸性能的各项指标,这些指标的高低很大程度的决定该种塑料的使用场合。拉伸性能的好坏可以通过拉伸试验进行检验。如拉伸强度、拉伸断裂应力、 拉伸强度测量方法—塑料拉伸强度的测定 拉伸屈服?应力、偏置屈服应力、拉伸弹性模量、断裂伸长率等。从这些测试值的高低?,?可对塑料的拉?伸性能作出评价。拉伸试验测出的应力、应变对应值,?可绘制应力一应变曲线。从曲线上可得到材料的各?项拉伸性能指标值。曲线下方所包括的面积代表材料的拉伸破坏能。它与材料的强度和韧性相关。强而韧的材料?,?拉伸破坏能大?,?使用性能也佳。 高分子材料应力-应变的五种类型 A.特点是软而弱——拉伸强度低,弹性模量小, 且伸长率也不大,如溶胀的凝胶等。 B.特点是硬而脆——拉伸强度和弹性模量大,断裂伸长率小,如聚苯乙烯。 C.特点是硬而强。拉伸强度和弹性模量大,且有适当的伸长率,如硬聚氯乙烯。 D.特点是软而韧。断裂伸长率大,拉伸强度也较高,但弹性模量低,如天然橡胶、顺丁橡胶等。 E.特点是硬而韧。弹性模量大、拉伸强度和断裂 伸长率也大,如聚对苯二甲酸乙二醇酯、尼 龙等。 三、【实验试样与设备】 ① 试样形状:Ⅰ型

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