有色金属材料及功能材料讲义.docVIP

2.2非铁金属材料 2.2.1铜及铜合金 概述 铜是人类最早使用的金属，自然界有自然铜存在。公元前17世纪，我国黄河上游齐家文化时期，人们就懂得冷锻和铸造红铜技术。铜及铜合金作为工程材料，由于其高导电率和导热率，易于成型及某些条件下有良好的耐蚀性，至今仍然被广泛应用。 1) 工业纯铜 工业纯铜的牌号用汉语拼音“Tong” (铜)的第一个字母T加上序号数字表示，如T1, T2, T3等，数字增加表示纯度降低。工业纯铜的氧含量低于0.01%的称为无氧铜，无氧铜用“铜”和“无”二字的汉语拼音字头“T”和“U”加上序号表示，如TU1、 TU2。用磷和锰脱氧的无氧铜，在TU后面加脱氧剂化学元素符号表示，如TUP、TU Mn。 2) 铜合金分类 工业中广泛应用的铜合金分为黄铜，白铜、青铜三大类。 黄铜又分为简单黄铜和复杂黄铜二种。 简单黄铜为Cu-Zn二元合金，以“H”表示，H后面的数字表示合金的平均含铜量，如H 70表示含铜量为70%，其余为锌。 复杂黄铜是在Cu-Zn合金中加入少量铅、锡、铝、锰等，组成三元、四元，甚至五元的合金。第三组元为铅的称铅黄铜，为铝的称铝黄铜，如HSn70-1表示含70%Cu, 1 %Sn，余为锌的锡黄铜(三元复杂黄铜)；四元、五元合金则以第三种含量最多的元素称呼，例如： HMn57-3-1表示含57%Cu, 3%Mn, 1%Al，余为锌的锰黄铜(四元复杂黄铜)，HAl 66-6-3-2表示含66%Cu, 6 %A1, 3 %Fe, 2%Mn,余为锌的铝黄铜(五元复杂黄铜)。 白铜——是指铜为基，镍为主要合金元素的铜合金。以“B”表示，例如B10表示含Ni量10%，其余为铜；B30为30%Ni，余为铜的铜镍合金。 青铜——是指除黄铜(以为Zn主要合金元素)和白铜(以 Ni为主要合金元素)之外的铜合金。青铜按主添元素(如Sn、Al, Be等)分别命名为锡青铜、铝青铜、铍青铜，并以“Q”加上主添元素化学符号及百分含量表示，如QSn6.5-0.1表示含Sn6.5%，含P0.1%，余为铜的锡磷青铜。QAl 5表示含5%Al，余为铜的铝青铜。QBe2为含2%Be，余为铜的铍青铜。 铜基合金可以利用讨论过的所有强化机制来强化。对纯铜，通常采用细化晶粒或应变硬化方法来提高其强度，但要进一步提高强度，并保持较高的塑性，只有利用其它途径。与铝和镁合金相比，铜合金具有更好的抗疲劳、抗蠕变和耐磨性能：许多铜合金也具有极好的延性、耐蚀性、导电和导热性。 1）铜中的合金元素 表2-3 第Ⅱ～V族元素在铜中的溶解度 溶质元素 族号p C最大，x/%(w/%) C(p-1) 最大电子浓度 原子半径差△R/R/% Zn 2 38.4（39） 38.4 1.38 +8 Al 3 20.4（9.4） 40.8 1.41 +12 Ga 3 19.3（22.2） 38.6 1.39 +6 Si 4 14.0（5.4） 42.0 1.42 +5 Ge 4 11.4（13） 34.2 1.34 +9 Sn 4 9.3（15.8） 27.9 1.28 +20 As 5 6.8（8） 27.2 1.27 +15 在铜中无限固溶的合金元素有镍、金、锰(γ-Mn)等，大多数合金元素为有限溶解。周期表中第Ⅱ～V族元素在铜中的最大溶解度(C最大)近似地与被溶元素的原子价(p)减1成反比，即与(p-1)成反比；而两者的乘积C最大(p-1)=40%，并对应于电子浓度1.36。第Ⅱ～V族元素在铜中的溶解度见表2-3。值得注意的是，当溶质元素与铜原子尺寸差别很大时，溶解度明显减小，如锡和砷。 在铜中固溶的合金元素将起固溶强化作用，图2-14表明少量固溶的合金元素对铜合金的临界分切应力的影响，锡、锑、铟的固溶强化效应最强烈，金、锰、锗次之，镍、硅、锌又次之。镍、铝、锡、锌、锰在铜中的溶解度较大，是有效的固溶强化元素。铜锌固溶体中存在Cu3Zn有序固溶体，其有序-无序转变温度在450℃左右，在此温度下形成α1有序固溶体，在217℃以下由α1转变为α2有序固溶体。 固溶的溶质元素对铜的导电性有很大的影响。由图2-15可见，磷、硅、铁、钴、铍、铝、锰、砷及锑均强烈降低铜的导电性，而银、镉、铬、镁对导电性的降低幅度较小。溶质元素均使铜的导热率有较大的降低。 2）铜合金中的强化相 铍在铜中的溶解度w(Be)从高温866℃时的2.7%降到室温的0.16%，溶解度变化剧烈。电子化合物γ2-CuBe相是有效的强化相。 铬和锆共同加入铜合金能生成Cr2Zr金属间化合物，可以产生沉淀强化，提高铜合金的强度和耐热性，同时有高的导电率。 镍与硅在铜合金中形成Ni2Si金属间化合物，其镍与硅的重量比为3：1，Ni2Si在铜基固溶体中的溶解度随温度下降而急剧降低。经固溶淬