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- 2017-11-01 发布于重庆
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DSSC电池工作原理
综述报告
0、目前使用的太阳电池主要是单晶硅、多晶硅太阳电池,“染料敏化太阳电池”( Dye-sensitized Solar Cell, DSSC)是第三代的薄膜光伏太阳能电池,是一种电化学太阳电池,但与常规的电化学太阳电池相比,在半导体电极与染料上有很大的改进。主要的优势是原材料丰富,成本低廉,性能稳定,制备工艺相对简单。电池制作中主要工艺是大面积丝网印刷技术和简单浸泡方法,有利于大面积工业化生产。而且所有原材料和生产工艺都无毒、无污染,电池中的导电玻璃可以得到充分的回收,对保护环境有重要的意义。DSSC全称为“染料敏化纳米薄膜太阳电池 ”,是模拟自然界中的光合作用原理,采用吸附染料的纳米多孔二氧化钛半导体膜作为光阳极,并选用适当的氧化-还原电解质,用镀铂的导电玻璃作为光阴极。
1、结构
典型的DSSC是由导电基底、吸附了染料的半导体光阳极、对电极和两极间的电解质组成的。DSSC具有类似三明治的结构,将纳米二氧化钛烧结在导电玻璃上,再将光敏染料镶嵌在多孔纳米二氧化钛表面形成工作电极,在工作电极和对电极(通常为担载了催化量铂或者碳的导电玻璃)之间是含有氧化还原物质对(常用I-和I3-)的电解质,它浸入纳米二氧化钛的孔穴与光敏染料接触。
图1 染料敏化太阳电池的组成
2、工作原理
在入射光的照射下,镶嵌在纳米二氧化钛表面的染料光敏分子(Dye)吸收光子,跃迁至激发态(Dye* ),处于激发态的染料分子向低能级的二氧化钛半导体的导带内注入电子借以实现电荷分离,实现了光诱导电子转移。在该过程中,染料光敏剂分子自身转化成为氧化态的正离子(Dye+ );注入导带中的电子从半导体电极流出,经外电路时对外做功,产生工作电流,流回到对电极;处于氧化态的染料正离子(Dye+ ) 与电解液中的氧化-还原电对( I- / I3- )反应,获得电子被还原回到基态(Dye),而电解质中的氧化剂扩散到对电极得到电子而使还原剂得到再生,整个电路形成一个完整的循环。在整个过程中,表观上化学物质没有发生变化,而光能转化成了电能。
其电极反应式如下:
光电阳极:
Dye + hγ→Dye* (染料激发)
Dye*→Dye++ e(TiO2 )(产生光电流)
Dye+ +1.5 I- →Dye +0.5 I3- (染料还原)
阳极发生的净反应为:
1.5 I- + hγ→0.5 I3- + e (TiO2)
对电极:
0.5 I3- + e (Pt) →1.5 I - (电解质还原)
整个电池反应:
e(Pt) + hγ→e (TiO2 ) (光电流)
图2 DSSC的结构与工作原理示意图
在该过程中, TiO2不仅作为光敏染料的支持剂,而且作为电子的受体和导体。
3、发展方向
衬底
目前效果较好的是FTO导电玻璃。柔性衬底是主要的研究方向,采用press方法制作的柔性DSSC,效率达到7.4%,目前为世界第一。
图三 ITO与FTO导电玻璃随温度变化示意图
光阳极半导体
半导体材料中, TiO2、ZnO和SnO2的性能较好,特别是TiO2 ,与其它材料相比具有光电性能稳定、比较便宜、制备简单和无毒等特点。TiO2是一种价廉、完全无公害且抗腐蚀性能好的半导体材料。在光照下,价带电子被激发至导带,同时在价带上形成空穴。为了吸附更多的染料分子,要求制备多孔、大比表面积的纳米TiO2薄膜。当前主要采用水热法制备纳米晶TiO2膜,需要一个高温烧结过程,较耗能,也不能在有机聚合物基体上制备纳米晶TiO2膜。研究TiO2膜的低温制备技术是DSSC研究的一个重要方面。还有,电子在纳米晶TiO2网格中的传输过程中与电子受体的复合会引起电流损失,这个问题在电极面积放大时尤为严重,因此,需要在探索电极微结构与光电性质的基础上,优化纳米晶膜,使注入电子在传输过程中的损失达到最小(将TiO2做成纳米管状)。此外研究电子在纳米TiO2膜内的输运机理,设计膜的结构,使电子的输运更为高效也是重要的研究内容。
染料敏化剂
由于电子在半导体内的复合,且TiO2的禁带宽度为3.2eV, TiO2晶相主要有三种Anatase(锐钛矿)、Rutile(金红石)、Brookite(板钛矿),常用的是锐钛矿和金红石,产生光电子的最大波长分别是388nm和414nm,只能吸收波长小于375nm的紫外光,因此光电转换效率低。必须将TiO2表面进行敏化处理才能吸收可见光,增大对太阳光的响应,从而提高光电转换效率。染料敏化一般涉及三个基本过程: ①染料吸附到半导体表面; ②吸附态染料分子吸收光子被激发; ③激发态染料分子将电子注入到半导体的导带上。染料分子与TiO2形成共价键结合,所以要求染料分子含有羧基、羟基等极性基团。除此之外染料敏化剂一般要符合条件:能吸收大部分或者全部的入射光;其吸收光谱
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