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固体化学补充习题 （物理系用，2006.9.） 1.写出下列点缺陷符号 Ca5(PO4)F中，Mn2+取代Ca2+，Sb3+取代Ca2+, OH-取代F-。 Li+进入ZnO的晶格间隙。 2.写出下列非计量氧化物中的点缺陷，说明各化合物中电荷补偿的形式，写出类化学方程式。 Fe1-δO, Co1-δO, Zn1+δO, ZrO2-δ 3.下述晶体中具有哪些主要缺陷？写出缺陷符号。（1）MgCl2掺杂的NaCl；（2）Y2O3掺杂的ZrO2；（3）在还原气氛中加热的WO3 ( W为可变价态: +5或+6 )。 4.LaMnO3是钙钛矿型反铁磁绝缘体，用适量Sr2+取代其中的La3+并在高氧压下退火可形成具有导电性和巨磁阻效应的La1-xSrxMnO3+δ，写出所形成的缺陷符号，表示出Mn3+→Mn4+离子的数目。(注: 实验证明在该材料中有“Oi”存在) 5.分析Eu3+不易掺入ZnS中的原因。 6.YF3掺入CaF2形成固溶体，其电荷补偿形式可能是（a）阳离子空位；（b）阴离子间隙。求以上两模型的密度与组成的关系。CaF2晶格常数a0=5.4626A，设形成固溶体时a0不变。 7.分析下列平衡体系的组分数，相数和自由度数。（1）NH4Cl(g)部分分解为NH3(g)和HCl(g)；（2）在(1)中加入少量NH3(g)；（3）NH4HS(s)和任意量的NH3(g)和H2S(g)平衡； （4）C(s)、CO(g)、CO2(g)、O2(g)在1000℃达到平衡。 8.Na2CO3(s) 和 H2O(l) 可形成三种水合物：Na2CO3?H2O(s)；Na2CO3?7H2O(s)；和 Na2CO3?10H2O(s)。问（1）在1atm下与Na2CO3水溶液及冰平衡共存的含水盐最多可有几种？（2）在25℃时，与水蒸汽平衡共存的含水盐最多可有几种？ 9.已知S（单斜）→S（斜方）的ΔV＝－0.548cm3·mol-1，转变温度为95.5℃， ΔH＝-417.50J/mol，求上述晶型转变温度随压力的变化率。 10. HNO3的蒸汽压与温度的关系如下： T(℃) 0 20 40 50 70 80 90 100 P(mmHg) 14.4 47.9 133 208 467 670 937 1282 求HNO3的正常沸点Tb和摩尔汽化热ΔHv。 11.下图是硫的相图，由图给出(1)B、C、E点代表哪些相平衡？（2）斜方、单斜、气态和液态硫四相能否共存？（3）室温时哪种形态硫稳定？（4）定性说明单斜与斜方硫转变温度与压力的关系。 12.滑冰鞋下面的冰刀与冰的接触面的长为7.62cm，宽为0.00245cm。若滑冰人体重为60kg,求冰刀下冰的熔点(假定他站在冰面，即双脚着地)。已知冰的熔化热ΔHm=6.004kJ·mol-1， 水的密度为1.00g·cm-3，冰的密度为0.92 g·cm-3。 13.已知铅的熔点T0=600K，银的熔点T0’=1233K，铅，银的低共熔点Te=578K，铅熔化热 ΔH=4.853kJ·mol-1，并设铅－银混合熔体为理想溶液，求低温共熔物的组成。 14.Ca-Mg体系的热分析数据如下：（该体系固态时不互溶） Ca的重量百分数 0 10 19 46 55 65 79 90 100 步冷曲线转折点（℃） 610 514 700 721 650 466 725 步冷曲线的水平线（℃） 651 514 514 514 721 466 466 466 843 (a)作出相图并分析各区的相态和自由度。 (b)求上述体系最高熔点的组成（即稳定化合物的组成）。 (c)将含40％Ca的混合物700g熔化后，放置冷却到514℃前所获得的固体（稳定化合物）最多为若干克？若将上述固体取出后，将其余熔液冷却至400℃，所形成的Mg(s)和稳定化合物(s)各为多少？ 15.对FeO-MnO二组分体系，已知FeO，MnO的熔点分别为1370℃和1758℃。在1430℃，含有30％和60％（质量百分数）MnO的两种固溶体间发生转熔变化，与其平衡的液相组成为15％MnO。在1200℃，两个固熔体的组成为26％和64％MnO。试依据上述数据，（1）绘制此二元相图，指出各相区之相态；（2）当一含28％MnO的二组分体系由1600℃缓冷至1200℃，途经哪些变化？试简述之。 16.Cu-Ni体系分析数据如下： Ni重量％ 0 10 40 70 100 开始析晶温度（℃） 1083 1140 1270 1375 1452 结晶终了温度（℃） 1083 1100 1185 1310 1452 （1）绘制相图并指出各相区、点、线的相图意义；（2）含50％Ni的物质从1400℃冷却至1200℃过程中，什么温度开始析晶？此时固相组成如