环境化学第三章3-u.ppt

影响有机物光化学降解的主要因素： 物质的分子结构、吸收光波长及光照条件(光照强度和时间) 物质在水体表层容易发生光化反应，在离水面几米的深处，光化学反应可能很缓慢 此外，物质的光化反应还受光敏剂的影响。 第五节　水中有机污染物的迁移转化 五、生物降解作用 许多有机污染物是细菌等微生物的生长基质。在一定条件下，通过微生物的活动，水体中一些有机污染物可得以分解。能被生物降解的有机污染物对环境的威胁比那些不易被生物降解的有机污染物小。 第五节　水中有机污染物的迁移转化 1．生长物质的代谢 在微生物代谢过程中有机物质能起两个作用： 为代谢过程提供碳源和 为代谢过程提供能源 一般一种有机污染物进入水体后，微生物群落对其有一个适应过程，即具有一个滞后期（2~50天）。一旦微生物群落适应后，作为生物基质的有机物，其降解是相当快的。因此，在生长代谢过程中微生物可对有毒物质进行较彻底的降解或矿化，因而是解毒生长基质，环境友好 一级生物降解速率常数Kb：-dc/dt= Kb×c 第五节　水中有机污染物的迁移转化 2．共代谢 某些有机物质本身不能作为微生物代谢过程的唯一碳源和能源，不能单独被分解，而必须在有其它的有机物质提供碳源或能源时，这些有机物质才能被降解，这种微生物的代谢现象称为共代谢 微生物共代谢的动力学明显不同于生长代谢的动力学，共代谢没有滞后期，降解速度一般比完全驯化的生长代谢慢，共代谢并不提供微生物体任何能量，不影响种群多少。 一级生物降解速率常数Kb: Kb= Kb2×B 第五节　水中有机污染物的迁移转化 有机物生化降解的基本反应可分为两大类，即水解反应和氧化反应。 对于有机农药等，在降解过程中除了上述两种基本反应外，还可以发生脱氯、脱烷基等反应。 第五节　水中有机污染物的迁移转化 水解反应 是指有机物在水解酶的作用下与水发生的反应。 能催化有机污染物水解反应的代表性酶类有羧酸酯水解酶、胺水解酶、磷酯水解酶等，其中能催化有机污染物水解的酶又可按其作用对象或对抑制剂反应不同细分为芳香酯酶、羧酸酯酶、胆酯酶和乙酰酯酶，分别催化水解芳香族酯、脂肪族酶、胆碱酯和芳香族酯。 第五节　水中有机污染物的迁移转化 生化氧化反应 在微生物作用下，发生有机物的氧化反应称为生化氧化反应。 有机物在水环境中的生物氧化降解，一部分是被生物同化，给生物提供碳源和能量，转化成生物代谢物质； 另一部分则被生物活动所产生的酶催化分解。 第五节　水中有机污染物的迁移转化 第五节　水中有机污染物的迁移转化 第五节　水中有机污染物的迁移转化 .苯环裂解反应 尽管苯环的化学结构相当稳定，但它仍能在天然环境条件下因许多微生物的作用而被破裂。苯环的裂解过程包括两个基本步骤，首先是在加氧酶的作用下生成具有两个邻位羟基的化合物，然后再发生苯环的断裂。可见，苯环的裂解反应实质上是一种氧化反应。如2, 4 - D的降解反应： 第五节　水中有机污染物的迁移转化 .共轭反应 共轭反应（Conjugation）是在转移酶的作用下，两种化合物结合生成共轭化合物的过程。对环境中的难降解有机物的转化而言，这类反应的意义不在于净化而在于去毒。如谷胱甘肽与C4H9Br在转移酶的作用下的共轭反应： 转移酶 C4H9Br + GSH → C4H9-S-G 第五节　水中有机污染物的迁移转化 还原反应 许多有机化合物在生物还原酶的作用下被催化还原。例如，在脱氢酶催化的脱氢逆反应中，酮被还原为醇。由于环境中许多有机污染物是含氯的有机化合物，如有机氯杀虫剂和多氯联苯等，可在脱氯化氢酶或还原脱氢酶的作用下，脱下部分或全部氯。这些还原酶类在有机氯化物的降解中具有特殊的环境意义。 RCH2Cl → RCH3 在难降解有机物的代表性化合物之一的DDT的分解过程中，脱氯化氢为关键的反应步骤。 还原脱氯酶 第五节　水中有机污染物的迁移转化 脱烷基反应 一般而言，与碳原子直接相连的烷基不易受微生物攻击，但许多有机化合物中含有与氮、氧或硫原子相连的烷基，它们可能因微生物的作用在脱烷基反应中直接脱落，二烷基胺三氮苯的脱烷基过程就是如此： 第五节　水中有机污染物的迁移转化 有机物降解，若通过氧化路线，最终降解为二氧化碳、硫酸盐、硝酸盐、磷酸盐等； 若通过还原路线，最终降解为甲烷、硫化氢、氨、磷化氢等； 有机物降解的难易取决于其组成和结构； 降解程度则取决于水体条件和降解路线。 地下水体中基