第五章_X射线物相分析.pptVIP

一、X射线物相分析的基本原理与思路 材料分析： 化学成分分析： 如某一材料为Fe96.5%,C 0.4%,Ni1.8%或 SiO2 61%, Al2O3 21%,CaO 10% FeO 4%等。 物相分析： 如一材料C，是由金刚石还是由石墨组成。 一个物相是由化学成分和晶体结构两部分所决定的。 X射线的分析正是基于材料的晶体结构来测定物相的。 每一种结晶物质都有自己独特的晶体结构，即特定点阵类型、晶胞大小、原子的数目和原子在晶胞中的排列等。　当X射线通过晶体时，每一种结晶物质都有自己独特的衍射花样，它们的特征可以用各个“反射”晶面的晶面间距值d和“反射”线的强度来表征。 衍射花样的用途： 一、测定晶体的结构，这个过程是比较复杂的。 二、测定物相，这个过程比较简单。 分析的思路： 将样品的衍射花样与已知标准物质的衍射花样进行比较从中找出与其相同者即可。 X射线物相分析方法 定性分析——只确定样品的物相是什么？ 单相定性分析 多相定性分析 定量分析——分析试样中每个物相的含量。 二、单相定性分析 物相的X射线衍射花样：德拜图底片和衍射图 缺点：难以保存，难以进行比较。 卡片：将衍射花样经过计算，换算成衍射线的面网间距d值和强度I，制成卡片进行保存。 JCPDS卡片有两种方式：卡片和书 标准物质的粉末衍射卡片 1936年由J. D. Hanawalt 创立。 1964年由美国材料试验协会接管，过去称为ASTM卡片或PDF卡片（Powder Diffraction File）。 目前卡片由“国际粉末衍射标准联合会” 与美国材料试验协会、美国结晶学协会、英国物理研究所、美国全国腐蚀工程师协会等十个专业协会联合编纂，称JCPDS卡片。它是国际上通用最为完备的X射线粉末衍射数据。至1985年出版了46000张卡片，并不断补充。 2、JCPDS卡片索引 A．哈氏（Hanawalt）索引 按d值编排的数字索引，鉴定未知相时主要使用的索引。 B．芬克（Fink）索引 按d值编排的数字索引。它主要是为强度失真的衍射花样和具有择优取向的衍射花样设计的，在鉴定未知的混合物相时，比哈那瓦尔特索引来得方便。 C．戴维（Davey－KWIC）索引 是以物质的单质或化合物的英文名称，按英文字母顺序排列而成的索引。 D．矿物名称索引：按矿物英文名称的字母顺序排列。 哈氏（Hanawalt）索引： 索引构成：每一种物相的数据占一行，成为一个项。由每个物质的八条最强线的d值和相对强度、化学式、卡片号、显微检索号组成。 8条强线的构成：首先在2θ＜90°的线中选三条最强线，d1、d2、d3。然后在这三条最强线之外，再选出五条最强线，按相对强度由大而小的顺序其对应的d值依次为d4、d5、d6、d7、d8，它们按如下三种排列: 8条强线按如下三种排列: d1、d2、d3、d4、d5、d6、d7、d8 d2、d3、d1、d4、d5、d6、d7、d8 d3、d1、d2、d4、d5、d6、d7、d8 前三条轮番作循环置换，后五条线的d值之顺序始终不变。每种物相在索引中会出现三次以提高被检索的机会。 衍射线的表示：在索引中，每条线的相对强度写在其d值的右下角。原来百分制相对强度值用四舍五入的办法转换成十级制。其中10用“X”来代表。 索引的排列： 各个项在索引中的编排次序，由列在每个项的第一、第二两个d值来决定。首先根据第一个d值的大小，把从用999.99到1.00A的d值分成51个区间，这就是哈氏组。各个项就按本身的第一个d值归入相应的组。属于同一个组的所有各个项的排列的先后则以第二个d值的大小为准，按d值由大而小的顺序排列。当有两个或若干个项它们的第二个d值彼此相同时，则按第一个d值由大而小排列。若第一个d值也相同时。则由第三个d值的大小来确定。 3、分析方法： （1）获得衍射图后，测量衍射峰的2θ，计算出晶面间距d。并测量每条衍射线的峰高，以是最高的峰的强度作为100，计算出每条衍射峰的相对强度I／Il。 （2）根据待测相的衍射数据，得出三强线的晶面间距值d1、d2、d3（最好适当地估计它们的误差）。 （3）根据d1值，在数值索引中检索适当d组。 （4）在该组内，根据d2和d3找出与d1、d2、d3值符合较好的一些卡片。 （5）若无适合的卡片，改变d1、d2、d3顺序，再按（2）-（4）方法进行查找。 （6）把待测相的所有衍射线的 d值和I/Il与卡片的数据进行对比，最后获得与实验数据一一吻合的卡片，卡片上所示物质即为待测相。 三、多相混合物的定性分析 1、多相分析的原理 晶体对X射线的衍射效应是取决于它的晶体结构的，不同种类的