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9-第九章-氧化还原反应.pptx
第九章 氧化还原反应;;一、碳碳双键的氧化;一、碳碳双键的氧化;一、碳碳双键的氧化;一、碳碳双键的氧化;二、醇的氧化;二、醇的氧化;二、醇的氧化;二、醇的氧化;二、醇的氧化;三、醛酮的氧化;三、醛酮的氧化;其他化合物的氧化;四、其他化合物的氧化;五、还原反应;五、还原反应;NaBH4特点:温和的还原剂,将醛酮还原为醇,但与Lewis酸组合后还原性增强,如NaBH4/BF3·Et2O, NaBH4/ZnCl2等可还原成羧酸。如:
LiAlH4特点:还原性强,可以迅速还原醛、酮、酯、羧酸、酰胺及腈,但碳碳双键不受影响。如:
LiAlH4易还原N-取代酰胺的羰基为亚甲基而得到产物胺。如:;当N,N-二烃基酰胺过量时,还原产物为醛。
如:C6H5CONR2(过量) C6H5CHO
Wolff-Kishner-黄鸣龙还原法能将醛酮还原为烃。
此反应可简写为:
Rosenmund还原能将酰氯还原为醛。如:;金属还原;克莱门森还原是将醛酮与Zn/Hg和浓盐酸一起加热,将羰基还原为亚甲基。如:
;金属还原;金属还原;金属还原;
反应机理:
;金属还原;金属还原;(3)金属络合物的催化还原。如:
其中 RhCl3·3H2O [(C6H5)3P]RhCl
[(C6H5)3P]RhCl称为Wilkinson催化剂,它溶于有机溶剂,常温常压下能使不饱和键有效地加H2,生成顺式产物,其中的-NO2、-Cl、-N=N-和-C=O不受影响。
;THANKS
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