第七章-氧化还原与电化学.pptVIP

例如 电对 电极反应 标准电极电势 +0.5355 +0.771 +1.066 在标准状态，氧化剂相对强弱： 还原剂相对强弱： 若不是在标准状态，应考虑离子浓度和溶液酸碱性的影响，特别是含氧酸盐在酸性条件下的电极反应，影响比较大。 一、比较氧化剂和还原剂的相对强弱 二、判断氧化还原反应自发进行的方向 判断反应能否自发进行，可根据ΔG判断，又因为ΔG与E有一定联系，所以可用E判别反应方向 因为ΔG = -nFE，只要E 0，就有ΔG 0，反应可自发进行 所以，只要 即作为氧化剂电对的电极电势大于还原剂电对的电极电势时，反应就可自发进行 例7 判断下列氧化还原反应进行的方向 解：因为 当c(Sn2+) = c(Pb2+) = 1 mol.L-时， Pb2+作氧化剂，Sn作还原剂，反应方向为： ) / ( ) / ( 2 2 Sn Sn Pb Pb + Q + Q j j 当c(Sn2+) = 1 mol.L- ，c(Pb2+) = 0.1 mol.L-时 反应逆向进行，即 三、衡量氧化还原反应进行的程度 氧化还原反应进行的程度，也就是氧化还原反应在达到平衡时，生成物相对浓度乘积与反应物相对浓度乘积之比，可由氧化还原反应的标准平衡常数K?的大小来衡量。 对于反应 所以 或 例8 计算反应 的标准平衡常数，并分析反应进行的程度。 解：查表知 平衡常数比较小，反应进行得很不完全 例9、计算反应 在298 K时的平衡常数。 解：查表知 反应进行得十分彻底。 四、岐化反应的判断 歧化反应：对具有三种氧化态的元素，处在中间氧化态原子在反应时，氧化数可以同时升高和降低，这就是歧化反应。 歧化反应： 正极反应： 负极反应： 返回 原电池： (–)Zn|ZnSO4(c1)‖CuSO4(c2)|Cu(+) 若反应写作 Cu2+ + Zn→Cu + Zn2+ EΘ ＝1.1037V； 若反应写作 Cu + Zn2+→Cu2+ + Zn EΘ ＝–1.1037V； 原电池电动势的正负号代表了氧化还原反应自发进行的方向。 返回 二、原电池的电动势 三、电极电势 1、电极电势的产生 2、标准氢电极 3、参比电极 1、电极电势的产生 原电池能够产生电流，说明两电极间有电势差，也就证明每个电极都有一个电势，叫电极电势。用 表示，如 金属的活泼性；溶液的浓度；体系的温度。 影响金属进入溶液的因素： 2、标准电极电位 电极电势的绝对值无法测定，实际应用中只需知道它们的相对值，我们人为地选择某一电极为标准，规定电极电势为零，而把其他电极与此标准电极构成的原电池的电动势，作为该电极的电极电势 处于标准状态的电极电位称为标准电极电位， 如：标准锌电极： 标准铜电极： （1）标准氢电极 电极反应： ( ) g H 2e aq) ( H 2 2 + - + /H H 电对： 2 + 国际上规定标准氢电极作为标准电极，并规定任何温度下，其电极电势为零 （2）标准电极电位的测定 以标准氢电极与待定电极组成的原电池的电动势的数值，就是该待定电极的电极电位； 如：标准锌电极： 标准铜电极： （1）此电池电动势的值和符号即为该待测电极的电极电位，电极电势低于氢电极的为负值，高于氢电极的为正值； （2）电极电位的大小主要取决于物质的本性，还与温度、浓度等因素有关。为了便于比较，规定待测电极均处于标准条件下，这样所测得的电位称为标准电极电位。 （2）标准电极电位的测定 (－) Pt?H2( 105Pa)?H+(1mol·L-1)??Zn2+(1mol·L-1) ?Zn(s) (+) 例2：确定锌电极：Zn2+(1mol·dm-3) ?Zn(s)的电极电位 解：组成电池: 测得: E =－0.7618 V （2）标准电极电位的测定 (3)使用标准电极电位表应注意的事项 测定方法：(－)标准氢电极 ?? 待测电极(+) ①规定标准氢电极的电极电位为零，即： ②规定所有半电池反应都写成还原反应的形式，即：氧化态＋ne-＝还原态，共同比较电对获得电子的能力。因此又称标准还原电对。 ③ φ? 的大小与半