第三章.分子结构.pptVIP

一、化学键的类型 （一）离子键 离子键的形成：以静电引力相互作用而形成的化学键 离子键的特性：无方向性和饱和性 离子的性质：①离子的电荷，正负离子电荷数越多，离子键越牢固 ②离子半径与成键离子间的距离大小有关 （二）共价键 共价键的形成：通过共用电子对形成 共价键的特点：方向性和饱和性 共价键的极性：形成共价键的两个原子相同时无极性，形成共价键的两个原子电负性相差越大时极性越强。 配位键：一种特殊的共价键 4.5 分子的偶极矩 p46 1、2、3、5 4.不等性sp3杂化 Valence bond pictures of H2O H2O中O原子采取 sp3 不等性杂化 sp3d杂化 sp3d2杂化 1.什么叫“杂化”？什么叫“杂化轨道”？ 杂化理论小结 所谓杂化是指在形成分子时，由于原子的相互影响，若干不同类型能量相近的原子轨道混合起来，重新组合成一组能量相等的新轨道，所形成的新轨道就叫杂化轨道，其组合的过程叫做杂化； 2.杂化轨道的数目: 等于参加杂化的原子轨道数目； 3.杂化轨道的形状（角度分布图）； 杂化轨道的形状为一头大一头小，形象的说法为葫芦状，而以较大的一头重叠成键； 4． 为什么要杂化？ 成键时原子轨道重叠越多，成键能力就越强，体系的能量就越低，形成的键就越牢固，所形成的分子就越稳定。原子轨道杂化以后，角度分布更为集中，方向性更强了，可使成键原子间的重叠部分增大，成键能力增强。 5. 杂化的条件？ ① 参加杂化的轨道一般能量相近； ② 杂化轨道成键后体系的能量必须低于未杂化轨道成 键的能量； 6．杂化的方式： ns与np杂化方式一般有三种（非过渡元素），即：sp、sp2、sp3；一定条件下d轨道也可以参加杂化。 7．杂化的类型： 即按参加杂化的原子轨道分：sp、sp2、sp3 、dsp2、dsp3、d2sp3、等； 按杂化轨道中填加的电子种类分为等性杂化和不等性杂化： ① 等性杂化：杂化轨道中填充的全部是成键电子对。例BeCl2、BF3、CCl4 ② 不等性杂化：杂化轨道中填充的既有成键电子对，也有孤电子对。例：氨分子、水分子： 思考题：解释CH4，C2H4， C2H2的分子构型。 的构型为： C = C H H H H Question CH4的构型为： C2H2的构型为：H C ≡ C H 试用杂化轨道理论说明：CF4和PH3分子中，CP 的可能杂化类型和分子的几何构型 Question 在CF4分子中C是2s的一个电子先激发到2p空轨道，形成四个杂化轨道，再与F成键，其几何构型为正四面体，在PH3中，P是有3s轨道和三个3p发生sp3不等型杂化后，在与三个H成键，其几何构型为三角锥形 4.1 键长 §4 共价分子的性质 4.5 键的极性与分子的极性 4.4 键角 4.3 键能 4.2 共价半径 ※ ※ ※ ※ ※ 分子中两原子核间的平衡距离称为键长。例如，H2分子，l = 74pm。 － － － － － － － － 4.1 键长 由表数据可见，H－F， H－Cl， H－Br， H－I 键长依次递增，而键能依次递减；单键、双键及叁键的键长依次缩短，键能依次增大，但与单键并非两倍、叁倍的关系。 4.2共价半径 (bond length) 分子中两个原子核间的平均距离 在双原子分子中，于100kPa下将气态分 子断裂成气态原子所需要的能量。 D(H—Cl)=432kJ·mol-1, D(Cl—Cl)=243kJ· mol-1 在多原子分子中，断裂气态分子中的某一个键，形成两个“碎片”时所需要的能量叫做此键的解离能。 4.3 键能 键解离能（D） H2O(g) = 2H(g) + O(g) 原子化能 Eatm：气态的多原子分子的键全部断裂形成各组成元素的气态原子时所需要的能量。 例如： 键能、键解离能与原子化能的关系： 双原子分子：键能 = 键解离能 E(H－Ｈ) =D(H－Ｈ) 多原子分子：原子化能 = 全部键能之和 　　　　　　Ｅatm(H2O) = 2Ｅ(O－H) 键角和键长是反映分子空间构型的重要参数，它们均可通过通过X-射线单晶衍射等实验手段测量得到。 4.4 键角(bond angle) N : F F F C = C H H H H N : H H H P : H H H H 多原子分子中原子核的连线的夹角。or分子中键与键之间的夹角 1.分子的偶极矩(μ)：用于定量地表示极性